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第八章 配合物 第二节 配位化合物的化学键理论 第八章 配合物 8.2.2键型及其与稳定性和磁性的关系 配位键类型——内轨配键、外轨配键 p 内轨配键 ：由次外层(n-1)d与最外层ns、 np轨道杂化所形成的 配位键 由内轨配键形成的配合物内轨型配合物 如 [Fe(CN) ]3-、[Co(NH ) ]3+ 、[Ni(CN) ]2- 6 3 6 4 p 外轨配键 ：全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位键 由外轨配键形成的配合物外轨型配合物 如 [FeF ]3-、[Co(NH ) ]2+ 、[Ni(NH ) ]2+ 6 3 6 3 4 第八章 配合物 8.2.2键型及其与稳定性和磁性的关系 影响因素 ： p 中心离子的电子构型 离子的电子构型 形成配合物类型 实例 10 + + 2+ d 外轨型 Cu 、Ag 、Zn d8 大多数为内轨型 Ni2+ 、Pt2+ 、 Pd2+ 4 7 3+ 2+ d ～d 内轨型、外轨型 Fe 、Co 8.2 配位化合 的化 键理 第八章 配合物 8.2.2键型及其与稳定性和磁性的关系 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素 ： p 中心离子的电子构型 p 中心离子的电荷 电荷增多 ，易形成内轨型配合物 [Co(NH ) ]2+ 外轨型配合物 3 6 [Co(NH ) ]3+ 内轨型配合物 3 6 第八章 配合物 8.2.2键型及其与稳定性和磁性的关系 配位键类型——内轨配键、外轨配键 影响因素 ： p 中心离子的电子构型 p 中心离子的电荷 p 配位原子电负性 易形成 电负性 实例 配合物类型 大 外轨型