1.2.4 共价键的断裂方式与反应类型.pdf

1.2.4 共价键的断裂方式 与反应类型、活性中间体 1.2.4 共价键的断裂方式与反应类型、活性中间体 有机化合物的化学变化过程是一个断裂某些旧的化 学键并形成新的化学键的过程。 共价键的断裂方式有两种：均裂和异裂。 按反应时键的断裂方式，有机反应主要可分为： u 自由基反应 u 离子型反应 u 协 同 反 应 1. 自由基反应 （共价键的均裂） 共价键断裂后，两个成键原子共用的一对 电子由两个原子各保留一个，这种断裂方式称 为均裂(homolysis) 。 均裂 C Y C + Y 自由基 1. 自由基反应 （共价键的均裂） 均裂往往在较高的温度或光的照射下发生。 由均裂生成的带有未成对电子的原子或原子团 叫自由基或游离基 （free radical）。 通过共价键的均裂而发生的反应叫做自由基反 应 （free radical reaction）。 2. 离子型反应 （共价键的异裂） 共价键断裂后，其共用电子对只归属于原共价 键的某一原子，产生了正、负离子。这种键的断裂 方式叫做异裂(heterolysis) 。相应的反应称为离子型 反应 （ionic reaction) 它往往被酸、碱或极性溶剂所催化，一般在极性 溶剂中进行。 2. 离子型反应 （共价键的异裂） 碳与其它原子间的σ键断裂时，可得到碳正离 子 （carbonium ion或carbocation）或碳负离子 （carbanion） 异裂 C Y C + Y 正碳离子 异裂 C Y C + Y 负碳离子 3. 活性中间体 （1）自由基 在有机化学反应中常见的自由基有：卤素自由基、 氧 自由基 、碳 自由基。碳 自由基的中心碳原子为 2 sp 杂化，具有平面结构，单电子位于未杂化的p轨 道上。 H C R H 碳自由基的结构 3. 活性中间体 （2）碳正离子 碳正离子是有机化学反应中常见的正离子。碳 正离子和碳自由基的结构相似，中心碳原子为sp2 杂化，具有平面结构，未杂化的p轨道上没有电子。 H C R H 碳正离子的结构 3. 活性中间体 （3）负离子 有机化学反应的负离子种类较多， - 常见的负离子有：卤素负离子 （X ）、烷氧基负离 -