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1.1.3 杂化轨道理论
——碳原子的杂化轨道
1.1.3 杂化轨道理论
杂化轨道理论(Hybrid Orbital Theory)是1931年
由鲍林(Pauling L.)等人在价键理论的基础上提
出,它实质上仍属于现代价键理论,但是它在
成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展
了现代价键理论。
价键理论对共价键的本质和特点做了有力的论
证,但它把讨论的基础放在共用一对电子形成
一个共价键上,在解释许多分子、原子的价键
数目及分子空间结构时却遇到了困难。
1.1.3 杂化轨道理论
2 2
例如C原子的价电子是2s 2p ,按电子排布规律,
2个s电子是已配对的,只有2个p电子未成对。
而实验证明: CH 分子中,4个C-H共价键是完全
4
等同的,键长为109.3pm ,键角为109 °28′。许多
分子也都有类似的情况。
1.1.3 杂化轨道理论
Pauling提出杂化轨道的概念:
在同一个原子中,能量相近的不同类型的几个
原子轨道在成键时,可以互相叠加重组,成为相同
数目、能量相等的新轨道,这种新轨道叫杂化轨道。
杂化轨道的特点:
杂化轨道中电子云更集中,更有利于成键。
碳原子的杂化轨道
碳原子的三种杂化状态
☆碳原子价电子层的基态和激发态的电子排布:
激发
2px 2py 2pz 2px 2py 2pz
2s 2s
基态 激发态
2px 2py 2pz
2s
s轨道是球形对称的,p轨道呈哑铃型。
3
1. 碳的sp 杂化轨道和甲烷的结构
3
(1)碳的sp 杂化
3
碳原子的sp 杂化轨道及其正四面体空间排布的示意图
3
1. 碳的sp 杂化轨道和甲烷的结构
(2)甲烷的结构
甲烷的球棍模型 甲烷的比例模型
3
甲烷分子中,碳的四个sp 杂化轨道分别与四个
氢原子的1s轨道形成4个C-Hσ键,四个C-H键的键
3
角均为sp 杂化轨道的夹角,即109.5°。
2
2. 碳的sp 杂化轨道和乙烯的结构
2
(1)碳的sp 杂化
由一个2S轨道和两个p轨道进行杂化,形成能量相等
2
的三个sp 杂化轨道,呈平面三角形,轨道间夹角为
2
120°。还有一个未杂化的2p轨道垂直于三个sp 杂化
轨道所在的平面。这样的空间分布使得杂化轨道之间
及杂化轨道与未杂化轨道之间尽可能远离。
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碳的sp 杂化轨道的侧视和俯视图
2
2. 碳的sp 杂化轨道和乙烯的结构
(2)乙烯的结构
乙烯的两个碳原子各以一个
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