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1.2 酸碱理论和反应类型
1.2.2 酸碱电子理论
1.2.3 软硬酸碱理论
1.2 酸碱理论
1.2.2 酸碱电子理论
一些高价态金属离子的水溶液显示出较强的酸
性,如AlCl 、FeCl 和BCl 的水溶液。不能被酸碱质
3 3 3
子理论定义为酸。
为 此 , 在 1 9 2 3 年 , 美 国 化 学 家 路 易 斯
(G.N.Lewis)提出了酸碱的电子理论。
1.2.2 酸碱电子理论
要点:
酸是能接受一对电子形成共价键的物质,碱是
可以提供一对电子形成共价键的物质。即酸电子对
的接受体,碱是电子对的给予体。
酸碱反应实际上是形成配位键的过程。或者说
Lewis酸是亲电试剂;Lewis碱是亲核试剂。
+ -
如: H 为酸,OH 为碱,是因为:
+ - H O
H + OH 2
氨为碱,因为NH 可以提供电子对。
3
+ +
H + NH3 NH4
1.2.2 酸碱电子理论
Lewis酸有以下几种类型:
1. 可以接受电子的分子,如BF 、AlCl 、FeCl 等;
3 3 3
+ + 2+
2. 金属离子,如Li 、Ag 、Cu 等;
+ + + + R C O
3. 正离子,如H 、R 、Cl 、Br 、 等。
结构特点:Lewis酸是缺少电子不满足八隅体 (氢
是二隅体)电子构型的正离子,或者含具有空轨道
可接受电子对的原子。
在反应中总是进攻反应中电子云密度较大的部位,
所以是一种亲电试剂。
1.2.2 酸碱电子理论
Lewis碱有如下几种类型:
1. 有未共用电子对原子的化合物,如H O 、NH 、
2 3
ROH 、ROR 、RCHO 、RSH等;
2. 负离子,如I-、HO-、RO-、HS-、R-等;
3. 烯烃和芳香化合物等。
结构特点:Lewis碱是负离子,或者是具有未共用
电子对的原子,或者是富电子的π键。
在反应中往往寻求质子或进攻一个带正电的中心,
是亲核试剂。
1.2.2 酸碱电子理论
意义:酸碱的电子理论极大地扩展了酸碱的范围,
使酸碱不仅局限于含有质子的物质或离子。
Lewis碱与Brönsted碱没多少区别,但Lewis酸比
Brönsted酸范围广泛,并把质子也看作酸。按
Brönsted酸碱理论,HCl 、NH4+等称为酸,而按
Lewis的定义,则把它们视为酸碱加合物。
1.2.3 软硬酸碱理论
软硬酸碱理论是美国化学家佩尔松(R.G.Pearson)于
1963年提出的。
硬酸:具有接受电子对能力的原子或原子团半径小,
正电荷集中,可极化度低,对外层电子抓得紧,如
+ + + 3+ 3+
H ,Li ,Na ,Al ,Fe BF 等。
, 3
软酸:原子或原子团半径较大,正电荷数较低或等
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