1.3.3 超共轭效应1.3.4场效应.pdf

1.3 有机化学中的电子效应 1.3.3 超共轭 1.3.4 场效应 1.3.3 超共轭效应 当C－Hσ轨道与相邻碳上π轨道或p轨道接近平行时 的体系称为超共轭体系。 超共轭体系有两种：σ-π超共轭和σ-p超共轭。 例如： π键 p轨道 H H H H H C C H H C C H H C H H 乙基碳正离子 丙烯 (σ-π超共轭体系 ） (σ-p超共轭体系) 1.3.3 超共轭效应 在超共轭体系中C－Hσ键与相邻碳上的π键或p轨道 所产生的电子离域现象，称为超共轭效应。 超共轭效应产生的原因：由于氢原子半径极小，在 烷基中，氢原子几乎镶嵌在碳原子的杂化轨道中， 对电子云的屏蔽作用很小，C－Hσ电子受核的吸引 到一定距离时会相互排斥，若邻近碳有π键或p轨道 时，σ电子就会偏离原来的轨道，而偏向π键或p轨 道，使得σ轨道与π轨道或p轨道出现部分重叠，产 生电子离域，体系稳定。 1.3.3 超共轭效应 超共轭效应的特点： ①在超共轭效应中，C－Hσ键是给电子的； ②超共轭效应比共轭效应小得多。 烷基的超共轭效应大小顺序为： CH - > RCH - > R CH- 3 2 2 可见烷基的超共轭效应的大小与p 轨道或π轨道相邻 的碳原子上的C－Hσ键的多少有关，C－Hσ键越多， 超共轭效应越强。 1.3.3 超共轭效应 灵活地应用电子效应，能很好地分析有机物的结 构，判断分子中电子云分布的相对高低，确定反 应的活性部位、区域选择性及反应的取向。 例如 ：丙烯分子中，由于甲基与C C的超共轭效 应，双键极化后，1号位碳的电子云密度相对较 高，更有利于亲电试剂的进攻。 H δ δ CH2 CH C H H 丙烯 1.3.3 超共轭效应 诱导效应、共轭效应和超共轭效应可存在于同一 结构中。 4 3 2 1 CH2 CH C CH2 问题讨论：2-氯-1,3-丁二烯 ( ) Cl 结构中不存在的电子效应是 （ ）。 A. π-π共轭 B. p -π共轭 C. σ-π超共轭 D.诱导效应 答案：C 1.3.4 场效应 诱导效应是通过分子中原子链 （化学键）的静电作 用。诱导效应作用距离短。 场效应 （Field effect ，记作F）是指通过空间的分 子内静电作用，即某取代