15.2.2 五元杂环化合物的化学性质.pdf

15.2 五元杂环化合物 15.2.1 五元杂环化合物的电子结构 15.2.2 五元杂环化合物的化学性质 15.2.3 重要的五元杂环化合物 （1）亲电取代反应 吡咯、呋喃、噻吩均具有芳香性，易于发生亲电取代 反应。由于杂原子的大小和电负性不同，它们的活性 有差异，但它们的活性都比苯大，其活性顺序为： 亲电取代反应活性：吡咯 呋喃 噻吩苯；α＞β 与有效电荷分布图一致: -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.06 -0.10 O +0.20 S +0.20 N +0.32 H 实验表明：吡咯可与重氮盐发生偶联，但呋喃和 噻吩不能偶联，说明了什么问题？ + N N SO H N N SO H 3 3 N N H H 该反应实质为亲电取代反应，说明吡咯的反应活性 类似苯胺，呋喃和噻吩不如吡咯活泼。 为什么呋喃、噻吩和吡咯的亲电取代α位比β位活泼？ 可从亲电取代中间体的稳定性来分析： α取代 E E E X H X H X H + (1) + E E E X H H β取代 X X (2) 从图可以看出：α位取代时有三个共振式，正电荷分散 在三个原子上；β位取代时只有两个共振式，正电荷只 能分散在两个原子上。因为α位取代形成的中间体正电 荷能够得到更有效地分散，反应活性中间体的能量较低， 所以亲电取代反应易于发生在α-位。 为什么它们的亲电取代活性都比苯大？ α取代 E E E X H X H X H + (1) + E E E X H H β取代 八隅体 X X 结构最稳定