10.2.1 红外光谱的基本原理.pdf

10.2 红外光谱 10.2.1 红外光谱的基本原理 10.2.2 红外特征吸收频率及影响因素 10.2.3 红外光谱的解析 2-戊酮的IR图 上方横坐标是波长/μm，下方横坐标是波数/cm-1 （波 数：1cm行程中波的个数）。 纵坐标：透光度/T。峰越深，表示吸收越大。 一般情况下，一张红外光谱图有5~30个吸收峰。 红外光谱是怎么产生的？ （1）分子振动及红外吸收频率 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动：只改变键角，不改变键长；波数较低。 （1）分子振动及红外吸收频率 以亚甲基为例： H H H H H H H H H H H H ↖ ↗ ↖ ↙ C C C C C C 剪式 摇摆 摇摆 扭曲 对称 反对称 面内弯曲振动 面外弯曲振动 伸缩振动 (图中 和 分别表示原子垂直于纸面向前和向后运动) 不同类型振动的强弱顺序为： 伸缩振动＞弯曲振动； 不对称伸缩振动＞对称伸缩振动； 面内弯曲振动＞面外弯曲振动。 （2）峰数 理论上讲，化合物的红外吸收峰的数目，取决于分子 的振动自由度数，但实际较少。 1）只有引起分子偶极矩（μ）变化的振动才产生红 外吸收； 2）振动频率相同的峰会发生简并； 3）弱而窄的细瘦峰往往被与之频率相近的强而宽的 吸收峰所覆盖。 （2）峰数 如： H C C C CH O C O 3 3 两个碳氧双键的对 碳碳三键的对称 称伸缩振动不改变 伸缩振动不改变 分子的偶极矩，无 分子的偶极矩， 吸收。 也无吸收。 所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称 性低者，其IR谱图复杂。 CS 、CCl 等对称分子的IR谱图特别简单，可用作IR溶剂。 2 4 （3 ）峰位 红外吸收峰的位置取决于各化学键的振动频率。 而化学键的振动可视为一种简谐振动。 根据虎克定律（Hooke’s rule），其振动频率与组成化 学键的相对原子质量和化学键力常数的关系可由下式表 示： σ单位：波数/cm-1 1 1 1  2c k (m  m ) k— 化学键的力常数 1 2 m —成键原子的质量 可见，化学键的力常数越大，成键原子的质量越小， 导致化学键的红外吸收频率越大。 （A）键的强度越大，吸收频率越大。如：碳碳单键、 双键和叁键的伸缩振动吸收频率随键强度增强而增大。