8-3-晶体的缺陷有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

大学化学 Ⅰ 晶体的缺陷 晶体的定义、特性 晶体定义：原子、离子、分子等微粒在 空间按一定周期性重复排列的固体物质。 晶体特性： SiO 规则的几何外形 2 各向异性 固定的熔点 X射线衍射效应 均匀性和对称性 金刚石 理论上晶体具有以上特征，实际晶体？ 理想晶体，原子在空间有规律的、 周期性排列。实际晶体，由于晶体 形成条件、原子热运动及其它条件 的影响，原子的排列不可能完整和 规则，存在偏离，这些偏离就是晶 体缺陷，它破坏了晶体的对称性。 离子晶体NaCl 晶格：面心立方 配位比：6:6 晶胞中离子的个数： 1  Na ： 12 1  4个 4 1 1  Cl ： 8 6  4个 8 2 + - (红球：Na , 绿球：Cl ) 离子晶体NaCl 理论结构 实际结构（热运动） 晶 体 缺 陷 实际晶体中，由于晶体形成条件、原子的热运动及其它条件 的影响，原子的排列不可能完整和规则，往往存在偏离了理想 晶体结构的区域，这些与完整性点阵结构的偏离称为晶体缺陷， 它破坏了晶体的对称性，使晶体具有不规则、不完整的结构。 影响：1降低性能 2改善性能 按缺陷形成分为本征缺陷和杂质缺陷 按几何形式分为点缺陷、线缺陷、面缺陷和体缺陷 点 缺 陷 (1)热缺陷： 当晶体的温度高于绝对0K时，由于晶格内原子热振动， 原子的能量是涨落的，总会有一部分原子获得足够的能 量离开平衡位置，造成原子缺陷。显然，温度越高，能 离开平衡位置的原子数也越多。 两种基本形式： Frenkel缺陷 Schottky缺陷 点 缺 陷 (2)杂质缺陷：外来原子进入晶体产生缺陷，这样形成的固体称为固溶体。 (3)非化学计量结构缺陷：晶体的组成与其位置比正好相符的就是化学计 量晶体；晶体的组成与其位置比不符（即有偏离）的晶体就是非化学计 量晶体。如TiO2晶体中Ti格点数与O格点数之比为1:2，且晶体中Ti原子数 与O原子数之比也是1:2，则符合化学计量关系。而对TiO1.998来说，其 化学组成Ti:O=1:1.998 ，TiO1.998的结构仍为TiO2结构，格点数之比仍为 1:2，所以，TiO1.998是非化学计量晶体。非化学计量晶体的化学组成随 周围气氛的性质和压力大小的变化而变化。 线 缺 陷 其特点是原子发生错排的范围，在一个方向上尺寸较大， 而另外两个方向上尺寸较小，缺陷宏观看是线状；微观 看是管状。位错是晶体线缺陷的常见形式。 位错种类很多，最基本类型有两种：一种是刃型位错， 另一种是螺型位错。位错是一种极为重要的晶体缺陷， 对材料强度、塑变、扩散、相变等影响显著。 刃