4.2.1 甲烷的卤代反应及自由基取代反应机理.pdf

4.2 烷烃的化学性质 C-C C-H σ σ 烷烃分子中只有 和 键 ，而 键重叠程 度大，极性小，键能大，键很牢固，因此，烷烃具 有高度的化学稳定性。 室温下，烷烃与强酸、强碱、强还原剂、强氧化 剂等一般不发生化学反应或反应很慢。 但是，高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷 烃可发生一些化学反应，这些反应主要是通过自由 基机理进行的。其中最重要的反应是卤代反应。 4.2.1 卤代反应及机理 卤代反应：就是烷烃中的氢原子被卤素取代 的反应称为卤代反应。 例如：甲烷的氯代 在光照、高温或过氧化物的作用下，甲烷和氯 发生反应，生成甲烷的氯代物和卤化氢。 Cl2 Cl2 Cl2 Cl2 CH CH Cl CH Cl CHCl CCl4 4 3 2 2 3 hv or  + hv or  + hv or  + hv or  + HCl HCl HCl HCl 卤代反应机理 什么是反应机理？ 反应机理，又称反应历程或机制，是对反应过 程逐步变化的详细描述，是根据大量实验事实做 出的理论推导。 研究反应机理的目的： 认识反应的本质，掌握反应的规律，从而达到 控制和利用反应的目的。 甲烷氯代反应的反应机理是什么呢？ 先看看甲烷氯代反应的实验事实： ①在加热或光照下才能反应； ②反应一旦引发便可自动进行； ③产物中有少量乙烷； ④少量氧的存在会推迟反应的进行。 以上实验事实，说明该反应是一自由基链反应!  自由基链反应(free-radical chain reaction) 历程分三步： 链引发 链增长 链终止 ①链的引发（chain initiation ） hv Cl Cl Cl + Cl △H= +242.5kJ / mol or 氯自由基 链引发的特点：  只产生自由基(Cl• ), 不消耗自由基；  自由基为缺电子中间体，反应活性很高，有获取电子 的倾向，以形成稳定八隅体结构。 ②链增长（Chain Propagation）： CH4 + Cl CH3 + HCl CH3 + Cl2 CH Cl + Cl 3 CH Cl + Cl CH Cl + HCl 3 2 CH Cl + Cl2 CH Cl 2 2 2 + Cl CH Cl + Cl