4.3.1 环烷烃的化学性质.pdf

4.3 环烷烃（Cyclic Hydrocarbons） 小环(三元、四元环) 常见环(五元、六元环) 单环烷烃 中环(七元环至十二元环) 环烷烃 桥环烷烃 大环(＞12个碳原子的环) 脂环烃 环烯烃 螺环烷烃 环炔烃（少见） 环烃 芳烃 本节主要介绍环烷烃的结构和性质 4.3.1 环烷烃的化学性质 环烷烃的化学性质与链状烷烃相似，能发生 自由基取代反应；与强酸、强碱、强氧化剂等 试剂都不发生反应。但小环的环烷烃不稳定， 由于张力较大，易开环进行加成反应。 环烷似烷，环烯似烯 小环易开环加成 1、自由基取代反应 环烷烃的化学性质与烷烃相似，在高温、光照 或过氧化物存在下可进行自由基取代反应。例如： hv + Cl2 Cl + HCl 300℃ + Br2 Br + HBr 2 、环丙烷和环丁烷的开环反应 大环的环烷烃是稳定的，而小环如环丙烷和环 丁烷则由于张力较大，易开环进行加成反应。 （1）加氢 H / Ni 2 CH CH CH 3 2 3 80 ℃ H / Ni 2 CH CH CH CH 3 2 2 3 200 ℃ （2）加卤素 室温 + Br BrCH CH CH Br 2 2 2 2 四元环以上难与卤素发生开环加成反应 （3）加卤化氢 + HBr CH CH CH Br 3 2 2 + HI CH CH CH CH I 3 2 2 2 其它大环环烷烃不发生该反应。  当环丙烷的烷基取代物与卤化氢作用时，碳 环开环常发生在连氢原子最多和最少的两个 碳原子之间，且开环加成符合马氏规则：氢 加在含氢较多的碳上。 CH3 CH + HBr CH CHCH CH 3 2