15.4 稠杂环化合物.pdf

15.4 稠杂环化合物 1.喹啉和异喹啉 5 4 5 4 6 3 6 3 7 2 7 N 2 N 8 1 8 1 喹啉（quinoline ） 异喹啉（isoquinoline ） 沸点：238℃ 沸点：243℃ 喹啉是无色有恶臭味的油状液体，可与大多数有机溶 剂混溶，但在水中的溶解度很小，是一种高沸点溶剂。 喹啉的结构与吡啶类似，氮上的未共用电子对在杂化轨 道上，所以，碱性接近吡啶，化学反应也类似于吡啶。 亲电取代 5 4 6 3 7 N 2 亲核取代 8 1 亲电取代 喹啉的亲电取代反应比萘难，但比吡啶容易，主 要发生在苯环上的5和8位。亲核取代反应类似吡 啶，主要发生在吡啶环上的2位。 （1）亲电取代反应 例如：喹啉与混酸在0℃下反应得到几乎等量的5-硝 基喹啉和8-硝基喹啉。 NO2 HNO /H SO 3 2 4 + 0℃ N N N NO2 5-硝基喹啉 48% 8-硝基喹啉52% 此处，氮原子的定位效应类似于硝基的作用，如1- 硝基萘的硝化主要产物也是在5位和8位： NO2 NO2 NO2 NO2 HNO -H SO 3 2 4 + NO2 1,5-二硝基萘 1,8-二硝基萘 （2）亲核取代反应 喹啉的亲核取代反应主要发生在吡啶环上的2位。 例如：喹啉与氨基钠反应得到2-氨基喹啉； 与正丁基锂反应得到2-正丁基喹啉。 NaNH2 二甲苯 100℃ N NH2 2-氨基喹啉 N n-BuLi 甲苯 N Bu-n