第一届网络课程大赛 10.有机含氮化合物 10.2 胺.pptVIP

(5) 与亚硝酸的反应 脂肪胺： 脂肪族胺与HNO2的反应也可用来区别伯、仲、叔胺，但不是太好。 芳香族胺： 10.2 胺 NH3（氨）分子中的氢原子被R－或Ar－取代后的衍生物叫做胺。胺类广泛存在于生物界，如许多生物碱具有生理或药理作用。 一、胺的分类和命名 ① RNH2 脂肪胺；ArNH2 芳香胺； ② RNH2 伯胺、1°胺； R2NH 仲胺、2°胺； R3N 叔胺、3°胺； R4N＋X－ 季铵盐， R4N＋OH－ 季铵碱。 注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的涵义不同。 例：（CH3）3C－OH 叔醇；（CH3）3C－NH2 伯胺； ③ RNH2 一元胺， H2NRNH2 二元胺 ① 习惯命名法：适用于简单胺。 ② 系统命名法：适用于复杂胺。 －NH2 氨基，－NHR、－NR2 取代氨基，＝NH亚胺基 叔丁胺（一级胺） 叔丁醇（三级醇） 2-甲基-3-氨基戊烷 2-甲基-3-乙氨基丁烷 甲异丙胺 注意 N-甲基-N-乙基对甲基苯胺 N-甲基苯异丙胺 （去氧麻黄素，“冰”毒） 氯化苯铵 盐酸苯胺 （苯胺盐酸盐） 1-苯基-2-甲氨基丙烷 氯化铵 氯化四乙基铵 溴化二甲基十二烷基苄(基)铵 （消毒防腐剂） （新洁尔灭） 氢氧化三甲基-β-羟乙基铵 （胆碱） 乙酰胆碱 Br + - + - OH - + 生源胺——人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物 肾上腺素 去甲肾上腺素 多巴胺 二、胺的结构 NH3（氨）分子中氮原子采取不等性sp3杂化 ； 有机胺分子中氮原子也是采取不等性sp3杂化: 三、 胺的制法 氨或胺的烃基化 (2) 腈和酰胺的还原 (3) 醛和酮的还原氨化 (4) 从酰胺的降解制备 (5) Gabriel合成法 (6) 硝基化合物的还原 (1) 氨或胺的烃基化 该反应的产物是RNH2、R2NH、R3N、R4NX 等的混合物，需分离精制。 醇也可用作烷基化剂： 该产物仍是一混合物，以二甲胺和三甲胺为主。 CH 3 OH + H NH 2 Al 2 O 3 CH 3 NH 2 + H 2 O (CH 3 ) 2 NH CH 3 OH Al 2 O 3 , Al 2 O 3 , CH 3 OH (CH 3 ) 3 N (2) 腈和酰胺的还原 腈经催化加氢得到伯胺： 酰胺用氢化铝锂还原得伯、仲、叔胺： (3) 醛和酮的还原氨化 (4) 从酰胺的降解制备 例如： (5) Gabriel合成法 (6) 硝基化合物的还原 此法主要用于制备芳香胺，产物为芳香族伯胺。 还原剂： H2－Ni(orPt)、Fe(orSn)+HCl、(NH4)2S…… 四、胺的物理性质 低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味。 芳胺有毒！ 水溶解度： 低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。 （氢键、R在分子中所占比重） 沸点： 伯、仲胺b.p较高，叔胺b.p较低。 醇 伯胺 仲胺 叔胺 烷烃 五、 胺的化学性质 碱性和成盐 (2) 烃基化 (3) 酰基化 (4) 磺酰化 (5) 与亚硝酸的反应 (6) 胺的氧化 (7) 芳环上的亲电取代反应 (甲) 卤化 (乙) 硝化 (丙) 磺化 胺 是典型的有机碱，氮原子上有 孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使 芳胺更容易进行亲电取代反应。 (1) 碱性和成盐 RNH2的碱性有多大？ 问题 答案 RNH2 Kb=10-3-10-4, NH3 Kb=10-5。 ∴ 碱性：RNH2＞NH3 为什么RNH2的碱性＞NH3？ ① R→推电子效应可使RNH2中氮上电子云密度↑，孤对电子更容易给出； ② R→推电子效应可分散RN＋H3中氮上正电荷，使RN＋H3更稳定。 ? 按此推理：N上R取代越多，碱性越大？ 事实上，在水溶液中， 碱性：(CH3)2NH＞CH3NH2＞(CH3)3N 电子效应与溶剂化效应综合作用的结果。 从电子效应考虑，N上R取代越多，碱性越大。 从溶剂效应考虑，胺在水中要发生溶剂化作用： Why? 胺在水中的碱性是由电子效应、溶剂化效应、空间效应共同决定的，其结果是：2°＞1°＞3°胺！ 在非极性或弱极性介质（如CHCl3）中