红外波谱分析.docVIP

第一节：概述 1、红外吸收光谱与紫外吸收光谱一样是一种分子吸收光谱。红外光的能量(△ E=0.05-l.0ev)较紫外光(△E=1?20ev)低，当红外光照射分子时不足以引起分子屮价电子 能级的跃迁，而能引起分子振动能级和转动能级的跃迁，故红外吸收光谱乂称为分子振动光 谱或振转光谱。 2、红外光谱的特点：特征性强、适用范围广。 红外光谱对化合物的鉴定和有机物的结构分析具有鲜明的特征性，构成化合物的原子质 量不同、化学键的性质不同、原子的连接次序和空间位宜不同都会造成红外光谱的差别。 红外光谱对样品的适用性相当广泛，无论周态、液态或气态都可进行测定。 3、 红外光谱波长覆盖区域：0.76 mm ~ 1000mm. 红外光按其波长的不同乂划分为三个区段。 近红外：波长在0.76?2.5mm之间(波数12820-4000cm-l) 中红外:波长在 2.5-25mm (在 4000-400 cm-1) 通常所用的红外光谱是在这一段的(2.5?15mm,即4000?660 cm?1)光谱范囤，本章内容 仅限于屮红外光谱。 远红外：波长在25?1000mm (在400-10 cm-1) 转动光谱出现在远红外区。 4、 红外光谱图：当物质分子屮某个基团的振动频率和红外光的频率一样时，分子就要吸收 能量，从原來的振动能级跃迁到能量较高的振动能级，将分子吸收红外光的情况用仪器记录, 就得到红外光谱图。 5、 红外光谱表示方法： 红外光谱图 红外光谱图以透光率T %为纵坐标，表示吸收强度，以波长1( mm)或波数s(cm-l)为 横坐标，表示吸收峰的位直，现主要以波数作横坐标。波数是频率的一种表示方法(表示每 厘米长的光波屮波的数口)。通过吸收峰的位置、相对强度及峰的形状捉供化合物结构信息, 其屮以吸收峰的位置最为重要。 将吸收峰以文字形式表示：如卜图可表示为,3525cm-1 (m), 3097cm-1(m), 1637cm-1(s)o 这种方法指出了吸收峰的归属，带有图谱解析的作用。 第二节各类化合物的红外光谱特征 有机化合物的数目非常大，但组成有机化合物的常见元索只有10种左右，组成有机 化合物的结构单元即称为基团的原子组合数目约有儿十种。根据上述讨论，基团的振动频率 主要取决于组成基团原子质量(即原子种类)和化胖键力常数(即化胖键的种类)。一般來 说，组成分子的各种基团如C?H、C-N、C=C、C=O、C?X等都有特定的红外吸收区域 (特征吸收峰)，根据特征吸收峰可以推断物质的结构。所以，有必要对各类有机化合物的 光谱特征加以总结。 一、烷坯 烷坯中只有C?H键组成的C?H, CH2, CH3基团，纯烷怪的吸收峰只有C?H的伸缩、 弯曲振动和C-C骨架振动。 1、VC-H烷坯的C?H伸缩振动频率 一般不超过3000cm?l,甲基和亚甲基的C-H伸缩分别有对称和不对称振动相应出现四个 吸收峰，甲基的C?H伸缩振动，对称的出现在2872cm-1,不对称的出现在2962cm-1 ；亚甲 基的对称出现在2853cm-1,不对称的出现在2926 cm-l0 一般不对称的吸收强度稍强，在高 分辨的红外仪(光栅型)，可以在2853-2962 cm-1处,清楚地观察到这四个峰，而在低分辨 的仪器中，两两重叠只能看到两个峰。如下图： 注意：环丙烷的VC?H移向高频，出现在3080-3040cm-l （S） 叔C?H的伸缩吸收很弱，（2890cm-1左右）通常消失在其它脂肪族的C?H吸收屮，对 于鉴定分析用途不人。 2、 SC-H : C?H弯1W振动 在1460cm-1和1380cm-1处有特征吸收,前者归于甲基及次甲基的不对称6C-H,后者 归于甲基的1380cm-l峰对结构非常敏感，对于识别甲基很有用。 （1） 孤立甲基在1380cm-1附近出现单峰，其强度对分子屮甲基数目的增多而增强， （2） 偕二甲基-CH （CH3）2 此峰变为双峰（1391- 1380cm-1 （S）和 1372-1365 cm-1 （S））, 而且两个峰的强度人约相^0 1380cm-1附近出现双峰是验证分子中有偕二甲基的根据，（必 须注意：环己烷醇、笛体和二菇类含有的乙酰氧基-OOC-CH3,其屮甲基在1380-1365 cm-1 出现双峰，不要误认为分子屮有异丙基）。 （3） 叔丁基1380cm-1的峰也分裂为双峰,但这两个峰一强—弱（1380cm-1为弱峰,1365 cm?l峰为强峰），足以与偕二甲基区分。 （4） 当化合物具有四个以上邻接的CH2基团时,儿乎总是在（715-725,通常在720cm-1 处）有谱带（CH2面内摇摆），它在鉴别上是有用的。 3、 C?C骨架振动在1250-800cm-l范围，因特征性不强用途不人。 总结： dC-H 1460 , 1380