第十一章-气相色谱法.ppt

2021/2/7 * 一、热导池检测器TCD （Thermal Conductivity Detector） 1. 组成:池体,热敏元件 2. 分类:双臂、四臂热导池 3. 工作原理: 利用不同的物质具有不同的热导系数 2021/2/7 * 4. 影响TCD灵敏度的因素 （1）桥电流 TCD灵敏度?(桥电流)3 ①噪音↑→基线不稳→数据精度↓ ②钨丝工作寿命↓ 但若I太大 { （2）池体温度 池体温度↓→池体与钨丝温差↑→灵敏度↑ 池体温度太低,被测试样会冷凝在检测器中。 一般池体温度不应低于柱温。 2021/2/7 * （3）载气种类 载气与被测组分的热导系数相差越大,灵敏度越高 热导系数:H2HeN2 解释:为什么热导池检测器用H2作载气? （4）热敏元件的阻值 阻值高,电阻温度系数较大的,灵敏度高 常用:钨丝 2021/2/7 * 5. TCD的特点 （1）浓度型检测器 （2）对有机物、无机物都有响应,而且不破坏样品 （3）（缺点）灵敏度较低 2021/2/7 * 二、（氢）火焰离子化检测器 FID （Flame Ionization Detector） 1. 构造:主体为离子室 2. 工作原理 化学电离过程而非热电离过程 2021/2/7 * 3. 特点 （1）质量型检测器 （2）灵敏度较TCD高,检出限低. （3）只对含碳有机物响应 （4）对永久性气体,如H2O,CO,CO2,氮的氧 化物,H2S,CS2,CCl4,HCOOH等不响应, 对含S,X,O,N,P的有机物响应很小或不 响应。 2021/2/7 * 三、电子捕获检测器 ECD （Electron Capture Detector） 1. 构造: 两个电极,一个筒状的β放射源 2021/2/7 * 2. 工作原理 电负性组分 2021/2/7 * 3. 特点 （1）浓度型检测器 （2）只对具有电负性物质（如含O、S、N、X、P的物质） 产生响应 （3）线性范围窄 （4）重现性较差 2021/2/7 * 四、火焰光度检测器FPD （Flame Photometric Detector） 又称硫、磷检测器 1. 构造:燃烧系统和光学系统 2021/2/7 * 2. 工作原理 还原： RS + O2→SO2 + CO2 2SO2 + 4H2→2S + 4H2O 激发： S + S → S2* 发光： S2*→S2 + hn （lmax=394nm） 390oC （2）含P有机物 HPO*→HPO + hn （lmax=526nm） （1）含S有机物（富氢-空气火焰:还原性火焰） 3. 特点: （1）质量型检测器 （2）只对含S、P的有机物有响应。选择性高,灵敏度高。 2021/2/7 * 五、检测器的性能和指标 1. 灵敏度S （1）浓度型检测器 Ai:色谱峰面积（cm2） C2:记录仪灵敏度（mV/cm） FC′:检测器入口处载气流速（mL/min） Wi:进样量mg,气体样品（mL） C1:记录仪走纸速度（cm /min） SC:灵敏度:液体:mV·mL/mg; 气体:mV·mL/ mL 2021/2/7 * （2）质量检测器 Ai:色谱峰面积（cm2） C2:记录仪灵敏度（mV/cm） C1:记录仪走纸速度（cm /min） Wi:进入检测器的样品量（g） Sm:灵敏度:mV·s/g 2021/2/7 * 例:进样0.5uL纯苯,得色谱峰高h=6.25cm,半峰宽W1/2= 0.25cm,苯得密度为0.88g·cm-3,记录纸走速C1=0.5 cm·min-1,检测器入口处载气流速Fc′=30 cm3·min-1,记录仪满量程为10mV,满量程宽度为25 cm,求热导池检测器的灵敏度。 2021/2/7 * 2. 检出限D（敏感度） 检测器能产生3RN时,进入检测器的单位体积载气中所含被测组分的浓度或物质的质量。 浓度型: mg·mL-1 mL·mL-1 质量型: g·s-1 2021/2/7 * 3. 最小定量限 产生的色谱峰信号大小等于检测器噪音的10倍时,所需的进样量 进入色谱柱的量 最小定量限:与检测器的性能有关 与柱效及分析条件有关 检出限 :衡量检测器性能的指标。 衡量分析方法的指标 2021/2/7 * 4. 检测器的线性范围 检测器的响应信号与进样量成线性关系时,最大和最小进样量的比值 最小定量