精细有机合成工艺学基础.docVIP

精细有机合成工艺学基础 一、概述 精细有机合成的工艺学主耍包括以下内容： 对具体结构的产品选择和确定在技术上和经济上最合理的合成 路线和工艺路线；对单元反应确定最佳的工艺条件、合成技术和完成 反应的方法，以得到高质量、高收率的产品。 合成路线：指的是选用何种原料、经由那些单元反应制备目标产 品； 工艺路线：指的是对原料的预处理（提纯、粉碎、干燥、溶解、 溶化、蒸发、气化、加热、冷却等）和反应物的后处理（蒸僻、精僻、 吸收、吸附、萃取、结品、冷却、过滤、干燥等）应釆用那些化工过 程（单元操作），何种类型设备和什么生产流程等。 反应条件：反应物的物质量比，主要反应物的转化率，反应物的 质量分数、反应过程的温度、压力、时间，以及反应试剂、辅助反应 试剂、催化剂和溶剂的使用和选择等。 合成技术：非均相接触催化、相转移催化、均相络合催化、光有 机合成、电解有机合成和酶催化等。 完成反应的主要方式：间歇操作和连续操作的选择、反应器的选 型和设计等。 反应物料的基本性质： （1）稳定性：化学、热、光及储存稳定性； （2） 物性参数： （3） 毒性（自身和代谢产物）、对环境的影响； （4） 物料的商品规格、各种杂质和添加剂的允许含量、价格、 供应来源、包装和储运要求等。 环境影响评价和安全生产 反应的化学计量：定量地描述物料的消耗和产物生成量的多寡， 并对反应程度进行大致的判断。主要参数： 配比：分子比、重量配比、体积配比等；（便于控制、易于掌握） 转化率：描述某一反应物在反应过程中被转化程度；已消耗/总 投入。 选择性：已消耗的（转化）反应物有多少生成冃的产物； 目的产物按计量式反算出的反应物/已消耗的反应物 理论收率：实际生成产物的量/相对于总投入的反应物完全转化 应得产物的量；或由实际生成产物的量按化学计量式反算消耗的反应 物的量与实际投入的反应物的量之比。 重量收率：目的产物的重量与某一反应物的重量比值，反映反应 前后物料总量变化。 原料消耗定额：生产每吨产物所需消耗的各种原料的量，主要用 于控制班组生产的成本。 单程转化率和总转化率：对于反应物A,进出反应器的分子数 R% RNA,0Ut；进出整个反应系统sNAJn, sNA,0Ul； 主反应器 以反应器为基准计算的转化率： 以整个反应体系为基准计算的转化率： 对于某些反应，特别是某些连串反应，控制其单程转化率在较低 水平，避免副反应生成非目的产物。 反应器：提供反应场所，原料在其中进行选择性反应，生成目的 产物。 基本耍求： （1）给反应物料（特别是非均相反应）提供良好的传质条件， 便于控制反应物的质量分数分布，以利于冃的反应顺利进行； （2）给反应物料提供良好的传热条件，使反应顺利、安全的进 行； （3） 自身在反应条件下（温度、压力和介质条件等工艺条件） 具有良好的机械强度，满足腐蚀的要求； （4） 能适应反应器的操作方式。 反应器的类型： 均相反应：釜式反应器，管式反应器； 非均相反应： 气一液：膜式、列管并流、鼓泡式； 气一固：固定床（列管、绝热），流化床； 多相：泥浆型、三相固定床（淋液、鼓泡）、三相流化床； （不仅要考虑反应本身的要求，同时考虑传质、传热等条件，以 保证反应顺利进行。） 反应器操作方式的选择：间歇操作和连续操作。 二、合成技术： 1、气一固相接触催化与催化剂 是石油炼制和基本有机化工反应技术应用最广的一类： 其基本反应过程： 主气流 主气流 催化剂粒子示世 h2(a)(b)HPt particle Silica gel h2 (a) (b) H Pt particle Silica gel 固相催化剂：活性成分+载体（多孔介质） 主要要求： 反应活性 催化剂的活性是指催化剂对化学反应的加速程度，亦即催化剂催化效能的大 可用反应速率、速率常数、转化率、活化能、反应温度等表示。 反应速率（「）可以催化剂质量、体积或面积为基准： 选择性 催化剂的选择性系指所消耗的原料向特定反应方向转化的分率。通常总是耍 求催化剂有较高的反应选择性，它不仅影响原料的单耗，而且也影响反丿应产物的 后处理。 长寿命； 辅助要求：机械强度、导热性、结构性质、价格和制造工艺； 催化剂的选择及制造工艺构成精细化工产品的一大类。 2、相转移催化（phase transfer catalysis） 适用对象：液一液多相反应。 基本原理：一种催化剂可穿过两相之间的界面并能把反应实体 （如CN-）从水相转移到有机相中，使它与底物迅速反应，并把反 应中的另一种负离子带入水相中，而在转移反应实体时催化剂没有损 耗，只是重复地起“转送”负离子的作用。描述这种现象和过程的名 词即相转移催化作用（缩写PTC）o 相转移催化（作用）是施达克（StarksCM）于1966年首次提出 的，并于1971年正式使