第02章光分析法导论方惠群版.pptVIP

2021/2/11 * 电子能级跃迁的选择定则 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的,可用两个光谱项符号表示着种跃迁或跃迁谱线: 例 钠原子的双重线 Na 5889.96 ; 32S1/ 2 — 32P3/ 2; Na 5895.93 ; 32S1/ 2 — 32P1/ 2; 2021/2/11 * 电子能级跃迁的选择定则 根据量子力学原理,电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行;必须遵循一定的“选择定则”: （1）主量子数的变化 Δn为整数,包括零; （2）总角量子数的变化ΔL = ±1; （3）内量子数的变化ΔJ =0, ±1;但是当J =0时, ΔJ =0的跃迁被禁阻; （4）总自旋量子数的变化ΔS =0 ,即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻; 2021/2/11 * 2. 能级图 元素的光谱线系常用能级图来表示。最上面的是光谱项符号;最下面的横线表示基态;上面的表示激发态; 可以产生的跃迁用线连接; 线系:由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线; 2021/2/11 * 3. 共振线 元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生,需要的能量最低,产生的谱线也最强,该谱线称为共振线 ,也称为该元素的特征谱线; 2021/2/11 * 二、 分子光谱 原子光谱为线状光谱, 分子光谱为带状光谱; 为什么分子光谱为带状光谱? 原子光谱图 分子光谱图 2021/2/11 * 1.分子中的能量 E=Ee+ Ev + Er + En + Et + Ei 分子中原子的核能: En 分子的平移能:Et 电子运动能: Ee 原子间相对振动能: Ev 分子转动能: Er 基团间的内旋能: Ei 在一般化学反应中, En不变; Et 、 Ei较小; E=Ee+ Ev + Er 分子产生跃迁所吸收能量的辐射频率: ν=ΔEe / h + ΔEv / h + ΔEr / h 2021/2/11 * 2.双原子分子能级图 分子中价电子位于自旋成对的单重基态S0分子轨道上,当电子被激发到高能级上时,若激发态与基态中的电子自旋方向相反,称为单重激发态,以S1 、 S2 、······表示;反之,称为三重激发态,以T1 、 T2 、······表示; 单重态分子具有抗磁性; 三重态分子具有顺磁性; 跃迁致单重激发态的几率大,寿命长; 2021/2/11 * 3.跃迁类型与分子光谱 分子光谱复杂,电子跃迁时带有振动和转动能级跃迁; 分子的紫外-可见吸收光谱是由纯电子跃迁引起的,故又称电子光谱,谱带比较宽; 分子的红外吸收光谱是由于分子中基团的振动和转动能级跃迁引起的,故也称振转光谱; 分子的荧光光谱是在紫外或可见光照射下,电子跃迁至单重激发态,并以无辐射弛豫方式回到第一单重激发态的最低振动能级,再跃回基态或基态中的其他振动能级所发出的光; 分子的磷光是指处于第一最低单重激发态的分子以无辐射弛豫方式回到第一最低三重激发态,再跃迁回到基态所发出的光; 2021/2/11 * 第四节 光谱法仪器与光学器件 一、光谱法仪器的基本流程 general process of spectrometry 二、光谱仪器的基本器件 main parts of spectrometry 第二章 光分析导论 an introduction to optical analysis instruments for spectro-metry and optical parts 2021/2/11 * 一、光分析法仪器的基本流程 general process of spectrometry 光谱仪器通常包括五个基本单元: 光源;单色器;样品;检测器;显示与数据处理; 2021/2/11 * 二、光分析法仪器的基本单元 main parts of spectrometry 1. 光源 依据方法不同,采用不同的光源:火焰、灯、激光、电火花、电弧等;依据光源性质不同,分为: 连续光源:在较大范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等; 线光源:提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等; 2021/2/11 * 2.单色器 单色器:获得高光谱纯度辐射束的装置,而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变; 主要部件: （1）进口狭缝; （2）准直装置(透镜或反射镜):使辐射束成为平行光线; （3）色散装置(棱镜、光