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四、调节酶
生物体内对代谢途径起调节作用的酶,称调节酶。调节酶包括变构酶与修饰酶。调节酶通常在一连串的反应中催化单向反应,或催化反应速度最慢的反应步骤。调节方式包括:酶活性的调节属(快速调节);酶含量的调节属(缓慢调节)。
变构酶
酶的变构调节属酶活性的快速调节。有些酶分子除了具有活性中心外,还存在一个特殊的调控部位,即变构中心。变构中心虽然不是酶活性中心的组成部分,但它可以与某些化合物发生非共价结合,引起酶分子构象的改变,对酶起到激活或抑制作用,这类酶通常为变构酶。由于变构剂与变构中心的结合而引起酶活性改变的现象称为变构调节作用。
变构酶的特点:目前已知的变构酶均为寡聚酶,含两个或两个以上的亚基,活性中心和调控部位可以再同一亚基的不同部位,也可以位于不同的亚基上。由变构酶催化的反应不遵守米氏方程,反应速率和底物浓度之间的关系不呈矩形曲线,而成“S”型曲线,即在某一狭窄的底物浓度范围内,酶促反应速率对底物的变化特别敏感。基于变构酶这一特性,使它在代谢途径的序列反应中处于关键酶的地位,在代谢调控中骑着重要作用。
变构调节具有重要的生理意义:快速调节代谢速度,底物浓度变化较小,酶活性则变化较大。变构抑制剂常是代谢途径的终产物或中间代谢物,变构酶常处于代谢途径的开端或分支点上,可通过反馈调节来调节整个代谢速度,减少不必要的底物消耗。
共价修饰酶
共价修饰(covalent modification)调节:在其他酶的催化下,酶蛋白肽链上的一些基团可与某种化学基团发生可逆的共价结合,从而改变酶的活性,此过程称为共价修饰调节。
酶的共价修饰类型包括磷酸化与脱磷酸化、乙酰化和脱乙酰化、甲基化和脱甲基化、腺苷化和脱腺苷化、还原型巯基-SH与氧化性巯基-S-S互变等。其中以磷酸化与脱磷酸化最为常见。
共价修饰酶有许多种,例如催化降解的磷酸化酶,未经磷酸化修饰为无活性的二聚体磷酸化酶b,经相应的激酶催化后成为高活性的四聚体磷酸化酶a,能迅速催化糖原降解;而某些磷酸酶可催化其脱去磷酸基团,又恢复到磷酸化酶b,从而抑制糖原的降解。
共价修饰调节的特点:受共价修饰的酶存在有高活性和无(低)活性两种形式;
此调节具有瀑布效应,也称(级联效应);是体内经济、有效的快速调节方式。
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