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第六章 芳 香 烃 芳香烃简称芳烃，一般情况下，指分子中含有苯环结 构的碳氢化合物。芳烃及其衍生物统称为芳香族化合物。 芳香二字的来由最初是指从天然树脂（香精油）中提 取而得、具有芳香气的物质。 现代芳烃的概念是指具有芳香性的一类环状化合物， 它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。 3 芳烃的分类 4 1. 苯的凯库勒式 1865 年，凯库勒从苯的分子式 C 6 H 6 出发，根据苯 的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同 的 ) 事实，提出了苯的环状构造式。 苯的凯库勒式结构 苯的结构 H H H H H H 简写为： 2 、苯分子结构的价键观点 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定） 表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是 120 °，碳碳键长都是 0.139nm 。图示如下 ： 按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都以 sp2 杂 化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个 C- Cσ 键，组成一 个正六边形。每个碳原子各以一个 sp2 杂化轨道分别与氢 原子 1s 轨道沿对称轴方向重叠形成六个 C- Hσ 键。由于是 sp2 杂化，所以键角都是 120 ° , 所有碳原子和氢原子都在 同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于 σ 键平面的 p 轨道， 每个 p 轨道上有一个 p 电子，六个 p 轨道组成了大 π 键。 杂化轨道理论解释： 苯分子中的碳原子都是以 sp2 杂化轨道成键的，故键角 均为 120 °，所有原子均在同一平面上。未参与杂化的 p 轨道都垂直于碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭 的共轭体系，由于共轭效应使 π 电子高度离域，电子云完 全平均化，故无单双键之分。 3 、从氢化热看苯的稳定性 H 2 2H 2 3H 2 H= _ 120KJ / mol H= _ 232KJ / mol H= _ 208KJ / mol H 苯 实 =208 KJ / mol H 苯 理 =3x120=360KJ / mol 氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子 内能越高，越不稳定；氢化热越低，分子内能越低，分 子越稳定。 4 、苯的构造式的表示法 自从 1825 年英国的法拉第 (Faraday) 首先发现苯之后， 有机化学家对它的结构和性质做了大量研究工作，直到 今日还有人把它作为主要研究课题之一。在此期间也有 不少人提出过各种苯的构造式的表示方法，但都不能圆 满的表达苯的结构。 目前一般仍采用凯库勒式，但在使用时不能把它误作 为单双键之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示 苯环，在六角形的每个角上都表示每个碳连有一个氢原 子，直线表示 σ 键，圆圈表示大 π 键。 单环芳烃的同系物异构现象和命名 1. 苯的同系物及通式：苯分子中的一个或几个氢原 子被烷基取代后所生成的烷基苯，在组成上比 苯多了一个或几个 CH 2, 通式： C n H 2n-6 （ n ≥ 6 ） 2. 芳烃的同分异构 a ．烃基苯有烃基的异构 例如： CH 2 CH 2 CH 3 CH CH 3 CH 3 b ．二烃基苯有三种位置异构 例如： R R R R R R c . 三取代苯有三种位置异构 例如： R R R R R R R R R 3 、命名 a ．芳基的命名 芳基：从芳烃分子的芳环上去掉一个或几个氢原 子后剩下的基团，称为芳基。芳环上去掉一个氢原 子后得到的是一价芳基，通常用 Ar 表示。重要的芳 基为 : CH 2 (C 6 H 5 CH 2 -) 苄基或苯甲基，用 Bz 表示 苯基， 用 Ph 表示 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 （ 1 ）以苯环为母体，烷基作取代基，称为某苯。例如： b. 单环芳烃的命名 C H C H 3 C H 3 N O 2 C l 异丙基苯 叔丁基苯 硝基苯 氯苯 （ 2 ）当苯环上连有两个或两个以上取代基时，可用阿 拉伯数字或邻、间、对等字样表示。例如： CH 3 CH 3 CH 3 H 3 C CH 3 CH 3 OH H 3 C 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 邻甲基苯酚 （ 1 ， 2- 二甲苯） （ 1 ， 2- 二甲苯） （ 1 ， 2- 二甲苯） （ 二甲苯） （ 二甲苯） （ 二甲