第三章分析化学中误差和数据处理办法.pptVIP

上堂课回顾;2. 液体试样 采样单元数可以较少 3. 气体试样 气体试样采集方法 4. 生物试样 根据研究或分析需要选取适当部位和生长发育阶段 ;二、试样的制备 1. 破碎和过筛 2. 混合与缩分 三、试样的分解 1. 溶解法 2. 熔融法 3.干式灰化法 4. 湿式灰化法 5. 半熔法 6. 微波辅助消解法 ;第3章 分析化学中的误差及数据处理;1 准确度和精密度;真值：客观存在，但绝对真值不可测;偏差: 测量值与平均值的差值，用 d表示;平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值 ;标准偏差：s ;准确度与精密度的关系;准确度与精密度的关系;2 系统误差与随即误差;随即误差: 又称偶然误差;MALDI-TOF-MS（matrix assisted laser desorption ionization/time of flight MS, 基质辅助激光解析电离化/飞行时间质谱); 上堂课回顾;3. 准确度与精密度的关系 4. 系统误差与随即误差 下列情况各引起什么误差？如是系统误差，应如何消除？ a 天平零点稍有变动； b 过滤时出现透滤现象没有及时发现； c 读取滴定管读书时，最后一位估计不准； d 标准试样保存不当，失去部分结晶水； g 重量法测定SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全； ;系统误差 a. 加减法 R=mA+nB-pC ? ER=mEA+nEB-pEC b. 乘除法 R=mA×nB/pC ? ER/R=EA/A+EB/B-EC/C c. 指数运算 R=mAn ? ER/R=nEA/A d. 对数运算 R=mlgA ? ER=0.434mEA/A;随机误差 a. 加减法 R=mA+nB-pC ? sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2 b. 乘除法 R=mA×nB/pC ? sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+sC2/C2 c. 指数运算 R=mAn ? sR/R=nsA/A d. 对数运算 R=mlgA ? sR=0.434msA/A;极值误差 最大可能误差 R=A+B-C ? ER=|EA|+|EB|+|EC| R＝AB/C ? ER/R=|EA/A|+|EB/B|+|EC/C| ;3.2 有效数字及运算规则;m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆??量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2);处理数据过程;尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入;禁止分次修约;3 运算规则;乘除法: 积或商的有效数字位数，应以其中有效数字位数最少（即相对误差最大）的那个数为依据。 0.0121×25.64×1.027＝？ ±0.0001/0.0121 x 100%= ± 0.8% ±0.01/25.64 x 100%= ± 0.04% ±0.001/1.027 x 100%= ± 0.1% 0.0121×25.6×1.03＝0.319 （0.3190528） ;1.仪器和分析方法的准确度---记录测定值， 只保留一位不确定数字。 2.计算测定结果之前，先根据运算方法确定欲 保留位数，对各测定值进行修约，然