有机化学：第七章 炔烃和二烯烃.pptVIP

第七章 炔烃(Alkyne)和二烯烃(Diene) §7.1 炔烃的结构、异构和物理性质 §7.2 炔烃的反应 7.2.2 亲电加成 (Addition by Electrophilic Reagents) 7.2.2.1 加氢卤酸 7.2.2.2 水合 (Hydration of Alkynes and Tautomerism) 7.2.2.3 与氢氰酸加成 7.2.2.4 加卤素 7.2.3 硼氢化反应 (hydroboration) 7.2.4 氧化 7.2.5 加氢和还原 7.2.6 聚合 §7.3 炔烃的制法 §7.4 乙炔 §7.5 有机化学中的电子效应 §7.6 共振式 Resonance hybrid §7.7 共轭二烯烃 §7.8 累积二烯烃Allenes (cumulated double bonds ) 3. 超共轭作用 7.6.1 共振式的意义 1) sulfur dioxide ? 2) ?nitric acid resonance hybrid 3) ?formaldehyde ? 4) ?carbon monoxide ? 5) ?azide anion ? The basic principles of the resonance method may now be summarized.For a given compound, a set of Lewis / Kekulé structures are written, keeping the relative positions of all the component atoms the same. These are the canonical forms to be considered, and all must have the same number of paired and unpaired electrons. The following factors are important in evaluating the contribution each of these canonical structures makes to the actual molecule. The number of covalent bonds in a structure. (The greater the bonding, the more important and stable the contributing structure.) Formal charge separation. (Other factors aside, charge separation decreases the stability and importance of the contributing structure.) Electronegativity of charge bearing atoms and charge density. (High charge density is destabilizing. Positive charge is best accommodated on atoms of low electronegativity, and negative charge on high electronegative atoms.) The stability of a resonance hybrid is always greater than the stability of any canonical contributor. 7.6.2 采用共振式应当注意的问题 7.6.3 共振式的应用 7.7.1 共轭二烯烃的反应 7.7.1.1 7.7.1.2 7.2.5.2 还原 7.3.1 二卤代烷脱卤化氢 7.3.2 炔烃的烷基化 7.5.1 诱导效应 (Inductive effect) 多原子分子中由于原子电负性的不同，使成键的电子云偏向电负性较大的一方, 而这种极性共价键产生的电场, 会引起邻近价电子的偏移。 1. 定义：这种因取代基电负性的影响，使整个分子中成键电子云偏移的现象。 诱导效应是一种永久效应，它表示电子云的分布, 在无外电场的影响下也是存在的。 它沿碳链传递时减弱很快，一般传过2、3个碳原子后即可忽略不计。 (3) 诱导效应有叠加性；只改变键的电子密度分布，不改变键的本质 2. 表示：用 I 表示。并规定饱和的C-H键的 I = 0。 (1) 当电子云偏离C原子时，用-I 表示。 (2) 当电子云偏向C原子时，用+I 表示。如 3.