有机化学课件(第四版).pptVIP

2021/3/17 * 共轭效应: σ-π超共轭效应 CH3－CH＝CH2 CH3－CH＝CH－CH＝CH2 δ＋ δ－ δ＋ δ－ 2021/3/17 * (2).取代定位规律的解释 ① 硝基（吸电子基） 诱导效应:吸电子 共轭效应:吸电子(π-π共轭) NO 2 0.7 0.705 0.79 0.72 N O O δ+ δ+ δ+ δ- δ- δ- 2021/3/17 * ② 甲基（给电子基） 诱导效应:给电子 共轭效应:给电子(σ-π超共轭) CH 3 0.96 1.017 0.999 1.011 C H H H δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ 2021/3/17 * ③ 羟基（给电子基） 诱导效应:吸电子 共轭效应:给电子(p-π共轭) 共轭效应＞诱导效应 ④ 卤素（吸电子基） 诱导效应:吸电子 共轭效应:给电子(p-π共轭) 诱导效应＞共轭效应 δ+ δ+ δ+ δ- δ- δ- X OH δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ 2021/3/17 * C H 3 C H 3 NO 2 SO 3 H 定位规律的应用 (1)预测反应的主要产物 A.不同类定位基:以邻、对位基为主。 B.同类定位基:以强的为主。 2021/3/17 * C H 3 NO 2 OH NO 2 2021/3/17 * (2)选择合适的合成路线 甲苯制备间硝基苯甲酸: 氧化 硝化 2021/3/17 * 甲苯制备邻氯甲苯: 58% 42% 25℃ 高温磺化以对位为主。 150℃ 100℃ 2021/3/17 * 由苯合成间硝基对羟基苯磺酸: 20～40℃ 120℃ Fe粉 100℃ 2021/3/17 * 六、稠环芳烃 萘 蒽 菲 2021/3/17 * 萘（C10H8） 电子云密度分布不完全平均化,α碳上电子云密度大于β碳。 α β α β 2021/3/17 * 大π键 共轭能:萘＜2苯 说明萘的芳香性不如苯,比苯易发生氧化、加成反应。 2021/3/17 * 物理性质: 萘为无色发光片状晶体,熔点:80.6℃,沸点:218℃。 有特殊气味,挥发性极强,易升华。 不溶于水,溶于有机溶剂。 重要的化工原料,广泛用于染料工业和高分子工业。 2021/3/17 * 化学性质: 1.取代反应（ α位电子云密度大, 主要α位取代） 卤代 α-氯萘 △ 硝化 30～60℃ α-硝基萘 2021/3/17 * 磺化 96% 85% 80℃ 180℃ 165℃ β-萘磺酸 2021/3/17 * 1-甲基- 4-硝基萘 硝化 同环取代 8-硝基-2-萘磺酸 硝化 异环取代 2021/3/17 * 2. 加氢（萘比苯容易） 1,2,3,4-四氢化萘 十氢化萘 Na+异丙醇 H2+Ni H2+Ni 2021/3/17 * 3. 氧化反应（萘比苯容易氧化） 1,4-萘醌 O2 ,V2O5 CrO3, HOAc 400℃ 2021/3/17 * 14个p轨道组成大π键。电子云密度分布不完全平均化。 9、10位最活泼,更易发生加成和氧化反应。 蒽和菲（C14H10） 蒽 菲 1, 4, 5, 8位称 a-位;2, 3, 6, 7位称 b-位;9, 10位称 g-位。 2021/3/17 * 9,10-蒽醌 9,10-菲醌 2021/3/17 * 致癌烃 苯、萘等不致癌,但苯会导致白血病。 许多由四个或四个以上的苯环稠合而成的稠环烃为致癌烃。 在石油和烟草的烟雾中含有致癌烃。 用放射性同位素法已经证实,这些化合物可以与机体中的核 酸、脱氧核糖核酸以及蛋白质结合,致癌机理尚不清楚。 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲 3,4-苯并芘 2021/3/17 * 第四章 作业: 3(c, d, i, j), 7, 11,12, 13(c, f, g) 2021/3/17 * 判断下列化合物、离子那个具有芳香性: Key:（ C ） 2021/3/17 * 三、 单环芳烃的同分异构和命名 1、一元取代物 以苯为母体。把烷基当作取代基 甲苯 乙苯 异丙苯 2021/3/17 * 2、二元取代物 多取代苯须标出取代基的位置。 如取代基不同,可选一个基团加苯环为母体。 3-乙基甲苯 邻二甲苯 1, 2-二甲苯 间二甲苯 1, 3-二甲苯 对二甲苯 1, 4-二甲苯 2021/3/17 * 3、三元取代物 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 2021/3/17 * 3-苯基丙烯 侧链较复杂时选侧链为母体 ,苯作为取代基。 苯乙烯 2021/3/17 * 苯基:苯分子去掉一个氢原子得到的基团。以ph－表示。 苯基 2-甲