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2021/3/17 * 弱氧化剂的名称 试剂的组成 起反应的物质 现象 鉴定的物质 吐伦试剂 碱的银氨溶液 醛 Ag（沉淀） 区别醛和酮 费林试剂 A CuSO4溶液 B NaOH和酒石酸钾钠 （A,B分别储存） 脂肪醛 Cu2O（砖红色沉淀） 区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛 斑尼狄克试剂 A CuSO4溶液 B NaCO3和柠檬酸钠溶液(不分装) 脂肪醛 Cu2O（砖红色沉淀） 区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛 ②与弱氧化剂的反应 2021/3/17 * 四 、烃基上的反应 1、α-氢的活性 1.碳负离子可作为亲核试剂,发生羟醛缩合反应; 2.碳负离子可被亲电试剂卤素进攻,发生卤代反应。 2021/3/17 * 卤仿反应 （a）卤代及卤仿反应 2021/3/17 * 若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。 利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物: 碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠,这是一种氧化剂, 能将具有CH3CH(OH)- 结构的醇氧化成乙醛或甲基 酮,然后进一步起碘仿反应。 2021/3/17 * 鉴别下列各组化合物: ①丁醇,2-戊酮,苯乙酮 ②2-丁醇,3-戊酮, 2-戊酮 2021/3/17 * (b)羟醛缩合反应 2-丁烯醛 α,β-不饱和醛 2021/3/17 * 交叉醛的羟醛缩合反应: 四种产物,合成上无意义 2021/3/17 * 说明: ①增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链,可以合成 Β-羟基醛,α-β不饱和醛等一系列化合物。 ②除乙醛外,其它相同醛的羟醛缩合反应 得到的产物 都是带有枝链的。 2021/3/17 * 例:丁烯合成2-甲基2-戊烯醛 2021/3/17 * 2、芳香环的取代反应 羰基是间位定位基,因此,芳香醛酮进行取代时,取代基进入羰基的间位。 醛基易被氧化,在芳香醛进行硝化时,往往得到的是氧化产物。但可以用形成缩醛的办法来保护羰基,然后在进行取代反应 五 歧化反应（自身氧化还原反应） 条件:无α-H的醛。 2021/3/17 * 此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。 2021/3/17 * §8.4 亲核加成的立体化学 羰基为平面型结构,在发生亲核加成反应时,亲核试剂可以从羰基所在的平面的上面和下面进攻。 若羰基平面二边进攻的几率相等。 2021/3/17 * C= O H H H C N + H H C N O H C 同 一 物 + C C N O H H H 当羰基相连的二个基团R≠R/ 时,羰基碳原子就是潜在的手性碳原子,亲核试剂进攻羰基生成一个具有手性碳的化合物。 H C N + C= O R / R C O H C N R R / 对 映 体 (一 般 得 到 外 消 旋 体) + O H C N C R R / 2021/3/17 * §8.5 α,β-不饱和醛、酮的特性 结构特点: C=C与C=O共轭 羰基较强的吸电子效应使得C=C上电子云密度降低,从而使C=C更易于亲核试剂发生加成反应。 1,2加成和1,4加成。 2021/3/17 * §8.6 重要的代表物 一、甲醛 HCHO是无色、对粘膜有刺激性的气体,沸点是-21℃,易溶于水。 甲醛有凝固蛋白质的作用,从而有杀菌和防腐的能力。 福尔马林:含有8%甲醇的40%的甲醛水溶液。 二、乙醛及三氯乙醛 乙醛是有刺激气味的液体,沸点20.8℃,易溶于水和乙醇等有机溶剂 2021/3/17 * 三氯乙醛为无色液体,沸点为98℃,很容易与水形成稳定的水合物结晶,俗称水合氯醛,其有快速催眠的作用。 三 、丙酮 丙酮是最简单的酮,沸点是56.2℃,与水混溶,并溶解多种有机物。 四、苯甲醛 是芳香醛的代表,沸点178℃,有杏仁香味的液体,工业上叫苦杏仁油。 2021/3/17 * 含有上述结构的不饱和环状二元酮叫醌。 所有醌只有邻位和对位两种,不可能有间位结构。 §8.7 命名与结构 一.醌的含义 2021/3/17 * 二 命名 2021/3/17 * §8.8对苯醌类的化学性质 无芳香性,具有烯烃和羰基化合 物的典型反应。 醌类都是有颜色的化合物,对位醌大多数是黄色,邻位醌大多数是红色或桔红色。 ?醌类都是固体,对苯醌具有刺激性气味,并随水蒸汽气化;而邻苯醌没有气味,不随水蒸汽气化。 三、物理性质 2021/3/17 * 对苯醌单肟 对苯醌双肟 二、烯键加成反应 一、 羰基加成反应 2021/3/17 * 三、１,４－加成反应 四、 还原反应 2021/3/17 * §8.9自然界的醌 具有醌式结构的物质都是有颜色的, 许多醌的衍生物是重要的染料中间体 茜红 大黄素 2021/3/17 * 2021/3/17 * §