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2021/3/14 * （七）过程（反应）方向性的判据（续） 第3、4类反应可利用吉-赫方程,计算出反应逆转的温度: △G? =△H? -T△S? （等温,封闭体系） 在无相变,且△T 不大时,△H 、△S 随T 的变化较小,可忽略;而△G 随T 变化较大。 例4:CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2 (g) △H? (298 K) = +178.3kJ·mol-1 , △S? (298 K) =+160.4 J·mol-1 · K-1 , △G? (298 K) =+130.2 kJ·mol-1 298 K,正反应非自发 △G T? ≈△H? (298 K) - T△S? (298 K) 当△G T ?﹤0 ,即△H? (298 K) - T△S? (298 K)﹤0 时, T ﹥1112 K,正反应自发 2021/3/14 * 本章小结 一、四大热力学函数U、H、S、G （一）互相关系: ∣ U ∣ pV ∣ ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ ∣ H ∣ H ≡ U + pV ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ ∣ TS ∣ G ∣ G ≡ H - TS ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ （二）性质 1. 皆为状态函数,广度性质; 2. S 可测定绝对值,U、H、G 皆不可。 2021/3/14 * 本章小结（续） （三）物质的△fH?m , S?m , △fG?m 单位: kJ·mol-1 J·mol-1 ·K-1 kJ·mol-1 （四）反应的△rH?m , △rS?m , △rG?m △rH?m = ∑vi△fH?m（生成物）- ∑vi△fH?m （反应物） △rS?m = ∑viS?m（生成物） - ∑viS?m （反应物） △rG?m = ∑vi△fG?m（生成物）- ∑vi△fG?m （反应物） （五）吉一赫方程 △G = △H - T△S （等温、封闭体系） △G? = △H? - T△S? （等温、封闭体系、 标态） 2021/3/14 * 本章小结（续） 二、热力学三大定律 （一）第一定律 即热现象领域的“能量守恒与转化定律”。 解决过程中的“能量交换”问题。 公式: △U = Q + W 其中: △U = Qv （恒容,不做其它功） △H = Qp （恒压,不做其它功） △H = △U + p△V（等压） 2021/3/14 * 计算反应热 1. 利用“盖斯定律”计算反应热 （包括设计Born-Harber cycle)。 2. △rH?m = ∑vi△fH?m（生成物） - ∑vi△fH?m （反应物） （含物质的和离子的标准摩尔生成焓） 3. △rH?m = ∑vi B.E.（反应物）- ∑vi B.E. （生成物） 4. △rH?m = ∑vi △cH?m（反应物） - ∑vi △cH?m（生成物） 2021/3/14 * 本章小结（续） （二）第二定律 封闭体系在等温、等压、不做非体积功(有用功)条件下,吉布斯自由能减小（△G ﹤0）的过程可自发进行。 用于判断过程自发的方向: △G ﹤0 正反应自发 △G ﹥0 逆反应自发 △G = 0 平衡态（可逆过程） （三）第三定律 0 K,任何纯物质的完美晶体的 Sm = 0 。 指出熵变也是影响过程方向的因素之一。 2021/3/14 * 本章小结（续） 三、尚未解决的问题: 1. 反应限度 （K）; 属“化学热力学”范畴（见“化学平衡”章）。 2. 反应速率; 3.反应机理。 2和3属“化学动力学”范畴。 2021/3/14 * 本章作业 教材p.48 - 50: 2, 4, 5, 8, 10, 14, 1