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水溶液成分表面增强激光探针检测技术研究 激光探针 , 又称激光诱导击穿等离子体发射光谱技术 , 它作为一种新兴的光谱分析技术 , 具有实时快速、原位、多元素检测等优点而被广泛应用于各领域的检测。 然而该技术直接应用于水溶液成分检测时存在液面波动、液体溅射、等离子体淬灭等问题 , 而使等离子体寿命缩短、发射光谱强度减弱和波动增大 , 最终导致定量分析探测灵敏度和准确性很低。为解决上述问题 , 本文以污水为背景 , 以重金属元素(Cu、Pb、Cd和 Cr) 为研究对象 , 系统研究了提高光谱强度和改善定量分析性能的新方法 , 并实现了废弃污水中稀土元素的快速检测。具体研究内容如下 : 为了分析影响传统激光探针方法检测水溶液中重金属 元素灵敏度的因素 , 对比研究了液面法和气雾化法液体检测方法。结 果表明 : 相比于气雾化法 , 液面法产生的等离子体具有较低的击穿阈 值, 因而其发射光谱信号较强、探测灵敏度较高。然而该方法对元素 Cu、Pb、Cd和 Cr 的探测极限分别为 0.871 、16.084 、71.984 和 1.787 g/m L, 尚未达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》的检测要求。为进一步提高激光探针重金属探测的灵敏度 , 提出化学置换 - 表面增强激光探针技术。相比于常规表面增强激光探针技术 , 该方法将制样 时间由 15 min 缩短至 1 min, 并且有效地抑制了基体效应。结果表明 , 该方法的探测灵敏度提高了 18~441 倍, 重金属元素 Cu、Pb、Cd和 Cr 的检测极限分别达到了 0.200 、0.136 、0.386 和 0.016 μg/mL, 除 Cd , 均达到国家污水检测要求。为深入探究表面增强激光探针技术的增强机理 , 采用 5 种不同金属衬底 (Zn 、Al 、Mg、Cu和 Co)来辅助表面 增强激光探针技术 , 通过研究不同衬底辅助对水溶液中重金属检测极 限的影响 , 发现不同金属衬底辅助下获得的元素探测极限呈现以下趋 :Znlt;Mglt;Allt;Cult;Co 。进一步分析发现 , 金属衬底的烧蚀阈值和等离子体击穿阈值越低 , 表面增强激光探针的探测灵敏度越高。针对传统表面增强激光探针技术定量分析准确度差问题 , 提出滤纸辅助表面增强激光探针技术。结果表明 : 利用滤纸作为液体与金属衬底 (Zn) 的传输媒介 , 可将表面增强激光探针技术的定量分析准确度提高 50%。在此基础上提出原位多次制样方法 , 实现了水溶液中重金属元素 Cu、Pb、Cd和 Cr 的高灵敏检测 , 其检测极限分别达到 0.033 、 0.027 、0.018 和 0.019 μg/m L, 基本达到了国家检测的要求。最后将 表面增强激光探针技术应用于水溶液中稀土元素 (La 、Ce、Pr 和 Nd) 的检测 , 获得了比吸附法更好的定量分析结果 , 稳定性和探测极限分 别改善了 45%和 64%。本论文所研究的表面增强激光探针技术辅助新 方法—化学置换、衬底、滤纸辅助等 , 显著提高了表面增强激光探针 的定量分析准确度和探测灵敏度 , 相关成果为激光探针污水检测的实 际应用提供技术和理论支撑。