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电感耦合等离子体发射光谱法测定矿样中的砷和汞 砷、汞是一种蓄积性的有害元素，广泛分布于自然界。目前 用的砷，汞方法有容量法、光度法、极谱法、原子荧光法、等离 子体发射光谱法等。原子荧光法测定砷、汞检出限低，但不适合 0.1%以上的砷、 汞。原子荧光记忆效应强， 以但遇到强的荧光值， 需要清洗管路很长时间。比色法步骤繁琐，影响因素多。碘量法 测定汞，在烧的时候，汞容易损失，且终点颜色不好分辨，误差 范围大。 本文采用ICP-OES测定砷和汞，具有灵敏度高、精密度高、 可选择谱线多、适应不同的基体，适应于矿物试样中主、次元素 测定，ICP-OES快速、简便、测定范围宽的特点，能满足大部分 样品的检测要求。本方法适用于 0.005%?10%勺砷汞。 主要试剂 （1 ）优级纯浓硝酸。（ 2）优级纯浓盐酸。（ 3）氢氟酸。 （4）高氯酸。（ 5）氧化汞，基准。（ 6）三氧化二砷，基准。 （7） 20%氢氧化钠：称取20g氢氧化钠溶于100mL水中。（8） 1g/L酚酞：称取0.1g固体酚酞溶于100mL无水乙醇中。 标准配制 （1）砷母液标准的配制。称取基准三氧化二砷 1.3203g 于 200mL烧杯中，加20%勺氢氧化钠5mL溶解后，滴一滴酚酞，用 1+1盐酸中和至酚酞红色退去， 再加1+1盐酸60mL用新煮沸过 得冷却蒸馏水定容至1000mL棕色容量瓶中，摇匀，作为贮备液， 此标准为 1mg/mL。 汞母液标准的配制。称取已在 40C下干燥2h的基准 氧化汞1.0796g于200mL烧杯中，加1+1硝酸200mL低温加热溶 解，冷却后用新煮沸过得冷却蒸馏水定容至 1000mL容量瓶中， 摇匀，作为贮备液，此标准为 1mg/mL。 砷标准中间工作液。100卩g/mLo准确移取(1)溶液 10mL于 200mL容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至刻度，混匀，此 砷标准溶度为50卩g/mLo 汞标准中间工作液。100卩g/mLo准确移取(1)溶液 10mL于 200mL容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至刻度，混匀，此 砷标准溶度为50卩g/mLo 混合标准工作溶液。准确移取砷标准中间工作液、汞 标准中间工作液 0.00mL、0.50mL、2.00mL、4.00mL、8.00 卩 g/mL 分别于50mL容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至刻度。各标准点的 溶度分别为 0.00 卩 g/mL、0.50 卩 g/mL、2.00 卩 g/mL、4.00 卩 g/mL、 8.00 卩 g/mLo 分析步骤 3.1 易溶矿样的消解 25mL的比色管使用前在1+1硝酸中浸泡过夜，再冲洗干净， 烘干。称0.1?0.5g样置于25mL的比色管中，同时做试剂空白。 样品不能烘干，测定其含水率以换算汞的干含量。 加10mL1+1王 水，无需盖上比色管盖，沸水加热 2h,其间每隔20min摇动一 次。消解结束，取出冷却，根据含量高低选择定容的体积， 5% 的硝酸介质，摇匀，静置待沉淀完全后，吸取上清液测定。 3.2 难溶矿样的消解 称0.1?0.5g样于50mL的聚乙烯坩埚中，同时做试剂空白， 加少许蒸馏水润湿试样，加 2mL硝酸，5mL盐酸，5mL氢氟酸， 1mL高氯酸，盖上盖子，在恒温电热板上低温升至 250C再加热 2h,关掉电热板30min后打开盖子，低温加热至冒高氯酸烟，切 记试样不能干，否则砷、汞挥发损失。取下，冷却，加 1+1 硝酸 5mL,在低温电热板上溶解盐类，加热至近沸，取下冷却，根据 含量高低选择定容的体积，用 5%的硝酸定容，摇匀，静置待沉 淀完全或过滤后，吸取上清液测定。 ICP-OES 测定 4.1 仪器 电感耦合等离子体 ThermoICP-OES6300。 4.2 仪器工作条件 RF功率1150?1200W 观察高度11?12mm辅助气流量 0.5L/min ，雾化器气流 0.6L/min ，冲洗泵转速 50r/m ，分析泵转 速 50r/m ，测定方式：最大值法。用王水水浴消解的试样，因没 除去硅，所以选择的是耐盐雾化器。用氢氟酸消解的样品，已除 去硅，可选用高盐雾化器或耐盐雾化器。 结果与讨论 被测元素谱线的选择 谱线选择的依据是，灵敏度高，干扰小，线性范围宽。综 合考虑了待测元素分析线的检出限、灵敏度、强度、相互间 的干扰和基体对待测元素的干扰等因素，选择如表 1 所示谱线。 雾化器流量和观察高度的影响 实验了不同功率， 雾化器流量和垂直观测高度对信号值及背 景干扰情况，选择了背景干扰少的条件，作为最佳工作条件。 综合表 2，考虑了被测元素相互之间的各种条件，选择最佳 工作条件，本文选择了功率为 1150W垂直观测高度为11.5mm 酸度对测定元素的发射光谱强度影响 在硝酸工作体系下，用不同酸溶度介质配制同一溶度的砷、 汞元素标准溶