有机化学第三版.pptVIP

2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * R-5-甲基-3-庚酮（A）与CH3MgI反应,水解后得B （C9H20O）。B为一混合物,B经脱水又得到烯烃混合 物。该混合物经催化氢化生成C和D。C,D分子式均为 C9H20。C有光学活性;D则无光学活性。试写出A、B、C、D的可能结构。 解: 2021/3/17 * 2．完成下列反应式: 2021/3/17 * 3.用简单方法鉴别下列化合物: 2021/3/17 * 4.某化合物A(C5H10O)与Br2-CCl4、Na、苯肼都不 发生反应。A不溶于水,但在酸或碱催化下可以 水解得到B(C5H12O2)。B与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反应。试写出A 的可能结构。 2021/3/17 * 解:突破点:B与HIO4作用后可得HCHO和C（甲基酮） 2021/3/17 * 5. γ-羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理可生成 试写出生成的过程。 解: 2021/3/17 * 6.α-卤代酮用碱处理时发生重排[Favorskii(法伏尔斯基)重 排],例如: 试写出该反应的可能机理。 解: 2021/3/17 * 解: 由于第一个α H被Br取代反α C上的H受羰基和Br双重影响,其性质更加增强,更利于被OH—夺取,也就是说:溴取代的α C有着更大的反应活性。 2021/3/17 * 8. 2-甲基-5-叔丁基环已酮和2-甲基-4-叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时,顺反反应的比例正好相反,为什么? 2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * 解: (1)鉴别:和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为B,使Br2- CCl4溶液褪色为A,剩下的则为C。 (2)还原: (3)异丙叉丙酮的合成: 2021/3/17 * 10.试写出下列反应可能的机理: 2021/3/17 * 解:（1） 2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * 11.完成下列转化: 2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * 12.以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成: 解: 2021/3/17 * 13.在维生素D的合成中,曾由Ⅰ出发,经几步合成了中间 体Ⅱ。写出可能的途径。 2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * 15.某化合物A(C7H12)催化氢化的B(C7H14);A经臭氧化还 原水解生成C(C7H12O2)。C用吐伦试剂氧化得到D。D 在NaOH-I2作用下得到E(C6H10O4)。D经克莱门森还原 生成3-甲基已酸。试推测A、B、C、D、E的可能结构。 解: 2021/3/17 * 解: 2021/3/17 * 17.化合物A(C10H12O2)不溶于NaOH溶液,能于2,4-二硝 基苯肼反应,但与吐伦试剂不作用。A经LiAlH4还原 得B(C10H14O2)。A、B都能进行碘仿反应。A与HI作 用生成C(C9H10O2),C能溶于NaOH溶液,但不溶于 Na2CO3溶液。C经克莱门森还原生成D(C9H12O);C经 KMnO4氧化得对-羟基苯甲酸。试写出A、B、C、D 的可能结构。 解: 2021/3/17 * 18.化合物A(C6H10O)有两种立体异构体。A与2,4- 二硝基苯肼生成黄色沉淀;A与乙基溴化镁反 应,水解后得到B(C8H16O)。B与浓H2SO4共热 得C(C8H14)。C与冷的稀KMnO4碱性溶液作用 得D(C8H16O2)。D与HIO4作用得E(C8H14O2)。 E与I2-NaOH溶液作用有黄色沉淀生成。试写出 A、B、C、D、E的可能构造式或构型式,并标 出B的优势异构体。