糖和苷类化合物.pptVIP

2021/3/14 苷键的裂解 酶催化水解 水解条件温和 高度专属性 2021/3/14 酶水解 用酶水解苷键可以获知苷键的构型,可保持苷元结构不变的真正苷元。 酶专属性高，选择性地催化水解某一构型的苷。如: 苦杏仁酶（emulsin）水解:β-葡萄糖苷键 纤维素酶（cellulase）：同上 麦芽糖酶（maltase）水解：α-葡萄糖苷键 转化糖酶水解：β-果糖苷键 不同的pH条件下酶水解产物可能不同 2021/3/14 Smith降解 可得到原苷元（除酶解外,其它方法可能得到的是次级苷元）。 试剂:过碘酸(HIO4)、四氢硼钠(NaBH4)、稀酸。 此法对苷元结构容易改变的苷及碳苷的水解特别适宜。 2021/3/14 碱水解反应 一般苷键对稀碱是稳定的,但某些特殊的苷易为碱水解，如:酯苷、酚苷、 烯醇苷、β-吸电子基取代的苷。 2021/3/14 西红花苦苷的碱水解 OH- OH- 西红花苦苷 西红花醛 2021/3/14 乙酰解 1．常用试剂:醋酐 + 酸 所用酸如:H2SO4、HClO4、CF3COOH或Lewis酸（ZnCl2、BF3）等。 2．反应条件：一般是在室温放置数天。 3．反应机理： 与酸催化水解相似,以CH3CO+(乙酰基，Ac）为进攻基团。 2021/3/14 ※乙酰解反应易发生糖的端基异构化。 2021/3/14 乙酰解的用途 ⑴酰化可以保护苷元上的-OH,使苷元增加亲脂性，可用于提纯和鉴定。 ⑵乙酰解法可以开裂一部分苷键而保留另一部分苷键。 2021/3/14 苷类的一般性质 苷类的性状 均为固体 糖基少的苷类能形成完好的晶形 糖基多的苷类多是具有吸湿性的无定形粉末 颜色 取决于苷元部分（共轭系统与助色团） 味 一般无味 少数很苦或很甜（龙胆苦苷、甜菊苷） 有些对粘膜有刺激作用（皂苷、强心苷） 2021/3/14 溶解性: 水 甲（乙）醇 乙醚（苯）石油醚 苷元（亲脂性） - + + + 苷 （亲水性） + + - - 旋光性 苷都有旋光性（糖和/或苷元）,且呈左旋。糖为右旋。 2021/3/14 糖和苷类的提取 糖 类 的 提 取 苷 类 的 提 取 Saccharides Glycosides 提取 2021/3/14 极性大的物质 一般用水和稀醇提取 加入无机盐或加热回流可以破坏酶的活性 可用水提醇沉法提取多糖 糖的提取 2021/3/14 明确提取原生苷、次生苷 常采用甲醇、乙醇或沸水提取 可选用大孔树脂来提取总苷 苷元的提取 先用适当方法把苷类水解 苷元亲脂性,可用极性小溶剂提取 苷类的提取 2021/3/14 （一）糖的分离与精制 1. 除蛋白 2. 脱色 3. 纯化 (1) 分级沉淀法 (2) 超速离心法 (3) 透析超滤法 (4) 分子筛色谱法 (5) 纤维素柱色谱法 糖和苷类的分离 2021/3/14 （二）苷的分离与精制 1. 溶剂法 2. 大孔吸附树脂法 3. 柱色谱法 糖和苷类的分离 2021/3/14 糖和苷类的检识 理化检识 Molish反应 取样品的提取液1ml,加5％α-萘酚乙醇液1～3滴，摇匀后沿试管壁缓缓加入浓硫酸，若在两液面间有紫色环产生，说明样品组成中含有糖或苷类。 2021/3/14 糖和苷类的检识 色谱检识 薄层色谱 硅胶薄层色谱常用极性较大的含水溶剂系统为展开剂,如正丁醇-乙酸-水（4:5:1，上层）、氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层），乙酸乙酯-正丁醇-水（4：5：1，上层）等三元溶剂系统。 2021/3/14 糖和苷类的检识 色谱检识 纸色谱 糖和苷类多属极性较大的物质,其纸色谱一般用水饱和的有机溶剂为展开剂，如正丁醇-乙酸-水（4:5:1，上层）、正丁醇-乙醇-水（4：2：1）、水饱和的苯酚等。 2021/3/14 苷类的结构研究 程序 四、苷分子中苷元和糖,糖和糖之间连接位置的确定 三、组成苷的苷元和糖的鉴定 五、苷中糖和糖之间连接顺序的确定 六、苷键构型的确定 二、分子式的测定 一、物理常数的测定 2021/3/14 1 苷元的结构鉴定苷元的结构类型不一，需要通过某些化学反应先确定其结构类型和基本母核结构 2 苷中组成糖的种类鉴定通常采用PC、TLC或GLC等方法对苷的水解液中的单糖种类进行鉴定，也可以直接通过