基础化学酚的性质及应用酚的性质及其应用.pptVIP

第13章 醇、酚、醚 第二节 酚 羟基直接连在苯环上的化合物称为酚。 一、酚的分类 * 2）根据羟基所连的芳环不同，分为苯酚、萘酚、蒽酚等。 苯酚 萘酚 蒽酚 1）根据酚羟基的数目不同，分为一元酚、二元酚、多元酚。 1、酚的分类 * 2、酚的物性概述 大多数酚为无色晶体，但由于酚类化合物性质活泼，能被空气中的氧气氧化而呈现粉红色或红色。 苯酚微溶于冷水中，加热时易溶于水， 在80℃以上时可与水以任意比混溶； 酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。 溶解性: 多元酚易溶于水：酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。 * 结构特征 3、酚的化学反应及应用 羟基（-OH）是酚的官能团，其羟基是与苯环相连接的。 p-?共轭体系： ③O中的孤对电子部分转移到苯环中，使苯环上电子云密度增大。易发生亲电取代。 ②使O-H键间的电子云密度降低，从而有利于H以质子的形式离去,明显的酸性。 ① C-O键的极性降低，难异裂。 * 因此酚的化学性质与醇有明显的差异。 苯酚不易进行亲核取代反应。如： 醇却可以进行亲核取代反应: 3、酚的化学反应及应用 * 1）酚的酸性 3.1 酚羟基上的反应 苯酚的水溶液显酸性，可使指示剂石蕊变红。 问题：酚与醇，哪个酸性较强？ 稳定性： ＞ 实验视频 * 酸性： H2CO3 ＞ 苯酚 ＞ 水 ＞ 醇 RC?CH pKa： ≈6.5 ≈10 15.7 ≈16～18 碳酸的酸性比苯酚强！ 3.1 酚羟基上的反应 观看实验视频，思考苯酚与碳酸的酸性哪个更强？ * 当苯环上连有供电子基团时，酚的酸性减弱; 连有吸电子基团时，酚的酸性增强。 取代苯酚的酸性比较： 3.1酚羟基上的反应 ＞ ＞ ＞ pKa： 0.8 7.15 ～10 10.22 * 醇分子间可以脱水成醚，但酚一般不能通过分子间脱水成醚。（p-?共轭体系使C-O键结合得特别牢固，很不容易断裂） 2）酚醚的生成 3.1酚羟基上的反应 通常用苯酚钠与较强的烃基化剂（卤代烃等）在弱碱溶液中作用制酚醚。 威廉姆森（Williamson）醚合成法 * 应用： 酚羟基的保护 酚醚的化学性质稳定，酚醚中的C-O很难断开， 但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 3.1酚羟基上的反应 习题： * 4）与FeCl3的显色反应 3.1酚羟基上的反应 实验视频 用于苯酚的鉴别 * 显蓝紫色 显绿色 显红色 酚类物质能与FeCl3溶液发生显色反应，不同的酚显示不同的颜色。 3.1酚羟基上的反应 * 所以，酚也可看成是特殊的烯醇式化合物 三氯化铁显色反应可用来鉴别酚和烯醇式化合物。 3.1酚羟基上的反应 练习： 下列化合物中，能与FeCl3发生显色反应的是------( ) * 3.2 酚芳环上的取代反应 由于酚羟基使苯环的电子云密度增大，因此在苯酚的邻、对位上很容易发生卤代、磺化和硝化等亲电取代反应。 (1) 卤代反应 苯酚的卤代反应是亲电的离子型反应，比较容易，不需要用酸作催化剂； 不同条件下可以得到一卤代，二卤代，三卤代的产物。 * ①定性检出微量C6H5OH； ②定量分析C6H5OH（重量法）。 应用： 该反应非常灵敏，极稀的苯酚溶液（ 10μg/L ）即可呈现明显的浑浊。 3.2 酚芳环上的取代反应 实验视频 * (2) 磺化反应 3.2 酚芳环上的取代反应 * (3)硝化反应 3.2 酚芳环上的取代反应 酚很容易硝化，与稀硝酸在室温下作用，即可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚混合物。 混合物可用水蒸汽蒸馏方法分开。 一元硝化： 题库： 7.在下述各组化合物中 组能通过水蒸气蒸馏方法来分离-----------（ ） * 3.3 酚的氧化和加氢反应 酚比醇更易氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。 氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。 对苯醌 邻苯醌 1、氧化反应 * 多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）氧化为邻苯醌。 3.3 酚的氧化和加氢反应 * 加氢反应 环己醇是制备聚酰胺类合成纤维的重要原料。 3.3 酚的氧化和加氢反应 * * * *