材料的热学性能5-热分析方法.pptVIP

2021/3/23 * 习题: 2021/3/23 * 他们根据这些高聚物的起始失重温度和最大失重速率温度所得的热稳定性次序与Ehlers发表的数据并不一致。后者认为聚苯并噁唑要比聚酰亚胺稳定得多。通常在氦气中复杂降解机理的热重曲线会显得更为复杂,相反地,氧化降解的失重曲线要简单得多,因为在空气中高聚物可100%挥发,最大失重速率要比氦气中高3-5倍,并且在空气中最大失重速率温度也比在氦气中高50-100℃。 2021/3/23 * ②积分程序分解温度（IPDT）法 该法是根据失重曲线下面的面积来分析高聚物的热稳定性。将所有要对比的高聚物处在相同的程序条件下,测定25-900℃温度范围内的热重曲线,如图2-24所示。 先将TG曲线下的面积A（OAFG部分）以占图总面积（OACG部分）的分数表示,即 2021/3/23 * 图2－24 根据高聚物的TG曲线求算积分程序分解温度 A= 2021/3/23 * 然后,通过下列方程式把A转换成温度TA: (2-31) TA是一个假设温度。并假定所研究的高聚物在990℃以前是完全挥发的。 由于所对比的材料多数具有难挥发的成分,在900℃以前不能完全挥发,所以还要引进一个校正因子K。K为25℃到TA温度的TG曲线下的面积（DAHE部分）与由TA和剩余重量部分所围成的矩形面积（DABE部分）之比。于是通过下列关系可求得积分程序分解温度值: 2021/3/23 * 一些常见高聚物的积分程序分解温度的数据见表2-10。实验结果表明由这种方法所测得的数据重复性比较好。 表2-10 常见高聚物的积分程序分解温度 高 聚 物 积分程序分解温度℃ 聚苯乙烯 395 顺式丁烯二酸酐固化的环氧树脂 405 有机玻璃 345 尼龙-66 419 聚四氟乙烯 555 基伦-F 410 氟橡胶A 460 硅树脂 505 2021/3/23 * 积分程序分解温度是衡量高聚物热稳定性的一种指标,是一种具有实用价值和通用性的指标。Happey[42]采用积分程序分解温度法测定了纤维的IPDT值,并以此对比了各种天然和合成的纤维材料的热稳定性。 ③预定的失重百分比温度 虽然热重法衡量热稳定性的标准有许多种,但是通常采用起始分解温度TD作为评定高聚物热稳定性的指标。实际上,根据热重曲线确定起始分解温度TD是很困难的。于是提出以各种失重百分数的温度作为评价热稳定性的指标,例如国际标准局规定失重20%和50%两点连线与基线交点作为分解温度。还有以失重1%、10%和50%的温度作为评定的标准等等。最近,有不少研究者采用失重1%的温度（T1%）作为热稳定性的评定标准。主要由于这种方法很简便,而且受试样重量和加热速率的影响要比起始分解温度法小得多。 2021/3/23 * 图2－25高聚物的TG曲线 2021/3/23 * Cullis等对一些有机高聚物的热稳定性进行了研究和对比,他们用10mg试样,在氮气和10/min升温速率下测定了TD和T1%值,数据列于表2-11中。有关高聚物的特征热重曲线如图2-25所示。 2021/3/23 * 表2-11 某些高聚物热稳定性的对比表 聚合物 TD K T1% K 聚氧化甲烯 503 548 聚甲基异丁烯酸酯 528 555 聚丙烯 531 588 低压聚乙烯 490 591 高压聚乙烯 506 548 聚苯乙烯 436 603 ABC共聚物 440 557 聚丁二烯 482 507 聚异戊二烯 460 513 棉花 379 488 2021/3/23 * 表2-11 某些高聚物热稳定性的对比表(续) 聚乙烯醇 337 379 羊毛 413 463 尼龙-6 583 硅油 418 450 聚偏二氟乙烯 628 683 聚氯乙烯 356 457 聚四氟乙烯 746 775 2021/3/23 * 他们还研究了试样重量和升温速率对TD和T1%的影响,实验结果分别列于表2-12和表2-13。从这些数据可清楚看到T1%法要比TD法好。 表2-12 聚丁二烯的重量对TD和T1%的影响 聚丁二烯重量mg TD K T1% K 9.6 524 564 19.0 521 562 36.5 508 562 78.2 482 567 2021/3/23 * 表2-13 升温速率对TD和T1%的影响 高聚物 升温速率℃/min TD K T1% K 聚4?乙烯吡啶 1 298 310 10 298 308 硅油 1 376 436 10 418 450 聚乙烯醇 1 360 45