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2021/3/23 * 10.5.4 大分子溶液的黏度 特性黏度是几种黏度中最能反映溶质分子本性的一种物理量,由于它是外推到无限稀释时溶液的性质,已消除了大分子之间相互作用的影响,而且代表了无限稀释溶液中,单位浓度大分子溶液黏度变化的分数。 实验方法是用黏度计测出溶剂和溶液的黏度 和 ,计算相对黏度 和增比黏度 。 当温度、聚合物和溶剂系统选定后,大分子溶液的黏度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 2021/3/23 * 以 对c 作图,得一条直线,以 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度 ,得到特性黏度 。 从如下经验式求黏均摩尔质量 。 式中 和 为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数,有表可查 10.5.4 大分子溶液的黏度 2021/3/23 * 10.6 Donnan平衡 1. 不电离大分子的渗透压 2. 电离大分子的渗透压 3. 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 2021/3/23 * 由于大分子物质的浓度不能配得很高,否则易发生凝聚,如等电点时的蛋白质,所以产生的渗透压很小,用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。 其中 是大分子溶液的浓度。 由于大分子P不能透过半透膜,而H2O分子可以,所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的van’t Hoff 公式计算,即 10.6.1 不电离大分子的渗透压 2021/3/23 * 10.6.2 电离大分子的渗透压 大分子电解质RNa在水中发生如下离解: 这种离子在膜两边浓度不等的平衡就是Donnan平衡 大分子离子 不能透过半透膜,而Na+可以,但为了保持溶液的电中性,Na+也必须留在 同一侧 。 膜电势在生理上起着重要作用,不同的细胞膜上的电势差是不同的,维持一定的膜电势就维持了生命。 带电粒子在膜两边的不均匀分布会产生膜电势,会影响渗透压的数值,导致所测的摩尔质量不准。 2021/3/23 * 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 达到膜平衡时,为了保持电中性,有相同数量的Na+ 和Cl- 同时扩散到了左边。 为了消除膜电势的影响,在纯水一边加入足够的中性电解质,如NaCl 虽然膜两边NaCl的浓度不等,但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等,即 2021/3/23 * 设活度因子均为1,得 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 同一个化合物的标准态是相同的,所以有 即 2021/3/23 * 渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的,故 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 解得 将x的数值代入,得 2021/3/23 * 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 (A)若加入电解质太少 (B)当加入的电解质足够多 这与不外加电解质的情况差不多 这与第一种不电离的大分子的情况差不多,但两边的离子浓度相差不大,消除了Donnan效应的影响 2021/3/23 * 10.7 凝胶 1. 凝胶的分类 2. 凝胶的制备 3. 凝胶的性质 2021/3/23 * 凝胶是固-液或固-气所形成的一种分散系统,其中分散相粒子相互连接成网状结构,分散介质填充于其间。 如果凝胶溶液的浓度足够大,在久置过程中就会失去流动性而成为半固体状态的“胶冻” 由凝胶自动形成胶冻的过程称为胶凝 新制成的凝胶都含有大量的液体(液体含量在95%以上)。若液体是水,则该凝胶称为水凝胶。 水凝胶经过干燥脱水后即成为干凝胶 2021/3/23 * 凝胶的分类 (1)弹性凝胶: 凝胶具有弹性,分散介质(即溶剂)的脱除和吸收具有可逆性,故又称为可逆凝胶。 (2)刚性凝胶: 在吸收或脱除溶剂后刚性凝胶的骨架基本不变,所以体积也无明显变化 刚性凝胶脱除溶剂成为干凝胶后,一般不能再吸收溶剂重新变为凝胶,这是不可逆的,故又称为不可逆凝胶。 2021/3/23 * 凝胶的形成 形成凝胶主要有两种途径:即分散法和凝聚法 分散法较容易,如某些固态聚合物吸收适宜的溶剂后,体积膨胀,粒子分散而形成凝胶 凝聚法是使溶
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