分析化学误差和分析数据的处理.pptVIP

2021/3/23 * ◎查双侧临界临界值 t α,f ◎比较判断: 总自由度f =n1+n2-2 当t t α,f 时,说明两个平均值之间存在显著性 差异,即至少有一个存在较大的系统误差 当t t α,f 时,说明两个平均值之间不存在显著 性差异,即两个平均值的准确度相当 要检查两组数据的平均值是否存在显著性差异, 必须先进行 F 检验,确定两组数据的精密度无显 著性差异。如果有,则不能进行 t 检验。 2021/3/23 * 检验Fe(Ⅱ)含量测定,新的重量法（用一种新的 有机沉淀剂）是否可替代经典重量（P=95%）? 新方法与经典法测定的结果如下: 新方法:20.10%、20.50%、18.65%、19.25%、19.40%及19.99%,均值为19.65%经典法:18.89%、19.20%、19.00%、19.70%及19.40%, 均值为19.24% 新方法: n1=6, 经典法: n2=5 2021/3/23 * α＝0.05,f1=6-1=5,f2=5-1=4, 故两组数据的精密度无显著性差异,再进行 t 检验 P=0.95,f=6+5-2=9, t α,f =2.262 t 两种方法测得的含量均值不存在显著性差别,即新方法可以替代经典法。 2021/3/23 * 统计检验的正确顺序: 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 五、线性相关与回归 设对x、y 作n 次独立的观测,得到一系列观测值。 一元线性回归方程表示为: yi y x a+bXi 2021/3/23 * 根据最小二乘法的原理,最佳的回归线应是各观测值yi 与相对应的落在回归线上的值之差的平方和（Q）为最小。 令 2021/3/23 * 其中 判断线性的好坏,可用相关系数来检验。 2021/3/23 * 1.??当所有的点都在回归线上时,r = ? 1 x y r = -1 y x r = 1 x y r = 0 2.??当 y 与 x 之间不存在直线关系时,r = 0 3. 当 r 的绝对值在 0 与 1 之间时,可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较,绝对值大于临界值时,则可认为这种线性关系是有意义的。 2021/3/23 * ? f = n-2 0.10 0.05 0.01 0.001 1 0.988 0.997 0.9998 0.999999 2 0.900 0.950 0.990 0.999 3 0.805 0.878 0.959 0.991 相关系数的临界值表（部分） 做一条工作曲线,测量次数 n = 5, r = 0.920, 因变量与自变量之间有无相关性（置信度95%）? f = 5 – 2 = 3, ? = 0.05, 查表 r0 = 0.878, r r0, 有相关性 2021/3/23 * 标准曲线法测定水中微量铁 标准曲线的绘制 用刻度吸管分别精密吸取铁 标准溶液（10.0μg/ml）2.0,4.0,6.0,8.0， 10.0ml于50ml量瓶中，加入各种试剂和显色剂后， 用水稀释至刻度，摇匀。在510nm波长下，测定 各溶液的吸光度，测定数据如下 Fe3+（μg/ml） 0.4 0.8 1.2 1.6 2.0 吸光度A: 0.120 0.242 0.356 0.488 0.608 水样测定 准确吸取澄清水样5.00ml,置50ml 容量瓶中。按上述制备标准曲线项下的方法, 制备供试品溶液,并测定吸光度A=0.286，根据 测得的吸光度求出水的中含铁量。 2021/3/23 * 3. 回收试验 向试样中加入已知量的被测组分（标准）,进行 平行试验,看加入的待测组分是否能定量地回收, 以判断分析过程是否存在系统误差 一般要求 95%~105% 5. 空白试验 在不加试样的情况下,按试样分析步骤和条件 进行分析实验,所得结果为空白值 试样结果 扣除空白 2021/3/23 * 第三节 有效数字及其运算法则 一、有效数字 定义: 有效数字就是实际能测到的数字,包括全部准确数字和最后一位欠准的数（±1）　　 常量滴定管: ?0.01ml 台秤: ?0.1g 25.21ml (4位） 36.4g （3位） 2021/3/23 * 　例:滴定管读数为20.30毫升,两个0是有效数字;表示为0.02030升,前两个0起定位作用,不是有效数字 “0”的作用: 用作有效数字或定位 几项规定: （1）在整数末尾加0用作有效数字或定位时,要用科学计数法表示。 例:3600 → 3.6×103