1-2晶体化学基本原理.pptVIP

2021/3/23 * 根据多晶转变的方向,可分为: 可逆转变（双向转变） : 当温度高于或低于转变点时,两种变体可以反复瞬时转变,位移性转变都属于可逆转变。 不可逆转变（单向转变） : 指转变温度下,一种变体可以转变为另一种变体,而反向转变却几乎不可能,少数重建性转变属于不可逆转变。 2021/3/23 * 1、鲍林第一规则 —— 配位多面体规则 在离子晶体中,在每一正离子周围,形成一个负离子配位多面体,正负离子之间的距离取决于离子半径之和,正离子的配位数则取决于离子半径之比。 例如:NaCl晶体,Na+半径为0.102nm,Cl-半径为0.181nm 五、鲍林规则 2021/3/23 * 2、鲍林第二规则 —— 静电价规则 在一个稳定的离子晶体结构中,每一负离子的电价（电荷数）等于或近似等于相邻正离子分配给这个负离子的静电键强度的总和,其偏差≤ 价。 晶体是否稳定,共用一个顶点的多面体数目 2021/3/23 * 应用一:判断晶体结构是否稳定 应用二:判断（确定）共用一个顶点的八面体的数目 如:NaCl晶体 如:[SiO4]、 [AlO6]、[MgO6] 2021/3/23 * 3、鲍林第三规则 —— 配位多面体连接方式规则 在配位结构中,两个负离子多面体以共棱,特别是共面方式存在,会降低这个结构的稳定性。对于高电价、低配位的正离子,这种效应特别显著。 2021/3/23 * 1 0.58 0.33 0.58 0.70 1 例:[SiO4]、[AlO6] 2021/3/23 * 例:岛状镁橄榄石（Mg2SiO4） 4、鲍林第四规则 —— 不同配位多面体连接规则 若晶体结构中,含有一种以上的正离子,则高电价、低配位的多面体倾向于不共用多面体的点、棱、面等几何要素。 [SiO4]、[MgO6] 2021/3/23 * 2021/3/23 * [SiO4]、[Si2O7] 5、鲍林第五规则 —— 节约规则（晶体组成规则） 同一晶体结构中,组成不同的结构基元的数目趋向于最小。 例： （1）SiO2 （2）柘榴石（Ca3Al2Si3O12） 其中:CNCa＝8,CNAl＝6,CNSi＝4 2021/3/23 * 本节重点 最紧密堆积原理 影响离子晶体结构的因素 配位数与配位多面体 离子极化 同质多晶 鲍林规则的应用 2021/3/23 * 第三层位于第一层正上方 第三层位于一二层间隙 六方最紧密堆积 面心立方最紧密堆积 第三层球体叠加时,有两种完全不同的堆叠方式: 2021/3/23 * 1）六方紧密堆积 按ABABAB……的顺序堆积,球体在空间的分布与空间格子中的六方格子相对应。例:金属锇Os、铱Ir…… 2021/3/23 * 密排六方结构: （0001）面 2021/3/23 * 2）面心立方紧密堆积 按ABCABC……的顺序堆积,球体在空间的分布与空间格子中的立方格子相对应。例:Cu、Au、Pt 2021/3/23 * 面心立方紧密堆积: 2021/3/23 * 2021/3/23 * 2）空隙分布 每个球周围有8个四面体空隙; 每个球周围有6个八面体空隙 2021/3/23 * 3）空隙数量 n个等径球最紧密堆积时,整个系统四面体空隙数为 2n个,八面体空隙数为 n个。 4）空隙大小 四面体间隙大小:r=0.225R 八面体间隙大小:r=0.414R 2021/3/23 * 5）空间利用率（堆积系数、堆积密度、致密度） 一般采用空间利用率（堆积系数）来表征密堆系统总空隙的大小。其定义为:晶胞中原子体积与晶胞体积的比值。 例:求面心立方紧密堆积时的致密度。 2021/3/23 * （3）体心立方堆积 体心立方堆积比较简单、对称性高,是金属中常见的三种原子堆积方式之一。 近似密排面为：（110）面 2021/3/23 * 3、不等径球体的堆积 大球按最紧密或近似最紧密堆积; 小球填充在八面体或四面体空隙中。 离子晶体中: 半径较大的阴离子作最紧密或近似最紧密堆积; 半径小的阳离子填充在八面体或四面体空隙中。 2021/3/23 * 原子半径: 孤立态原子半径:从原子核中心到核外电子的几率密度趋向于零处的距离,亦称为范德华半径。 结合态原子半径:当原子处于结合状态时,根据x-射线衍射可以测出相邻原子面间的距离。 对于金属晶体,则定义金属原子半径