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弱电解质的电离平衡 一 . 水的电离平衡 1. 水的离子积常数 2 pH 值和 pOH 值 式中的 K 称为水的离子积常数， 经常用 pH 表示 - lg [ H + ] Kw 表示。 pOH 表示 - lg [ OH - ] Kw 是标准平衡常数， 式中的浓度差不多 因为 [ H + ] [ OH - ] = 1.0 上相对浓度。由于本章中使用标准浓度极其 因此 pH + pOH = 14 频繁，故省略除以的写法。要注意它的实际 pH 和 pOH 一般的取值范围是 1 - 14 , 意义。 但也有时超出 , H2O = H+ + OH- H 0 吸热反应。 如 [ H + ] = 10 , 则 pH = -1 温度升高时， K 值变大。 温度 / K 273 295 373 Kw 0.13 1.0 74 在溶液中，只要有 H 2O, H +, OH- 三者共 存，之间就存在如下的数量关系： [ H + ] [ OH - ] = Kw 不论溶液是酸性，碱性， 依旧中性。 + 常温 下， [ H ] = ，表示中性。因为这 : Kw = 1.0 特不温 时，溶液的中性只能是指 : [ H+ ] [ OH - ] 弱酸和弱减的电离平衡 1 / 6 1 电离平衡常数 2 关于电离平衡的计算 将醋酸的分子式简写成 HAc , 用 Ac - 代表醋 例 1 . 已知 HF 的 Ka = 6.6 。求 酸根 , 则醋酸的电离平衡能够表示成 :HAc = H + + 0.01 的 HF 溶液的 [ H + ] 。 Ac- 用 表示酸式电离的电离平衡常数，经常简 写作 。且 : 不能近似计 算 氨水 NH3· H2 O 是典型的弱碱，用 ( 简写 成 + + ) 表示碱式电离常数，则有 :NH3 ·H2O = NH4 OH 解得 x = 2.26 [ H + ] = 2.26 若近似计算 x = 2.57 相对误差为 14 % , 过 大。 H 2S 为例，讨论二元弱酸的分步电离平衡，第一步 H2 S = H + + HS - 第二步 HS- = H + + 第一步和第二步的两个方程式相加，得 : H2 S = 2H + + 平衡常数表示处于平衡状态的几种物质的浓度 关系，确切地讲是活度的关系。然而在我们的计算 中，近似地认为活度系数 f = 1 ，即用浓度代替活 度。 ,的大小能够表示弱酸和弱碱的离解程 度， K 的值越大，则弱酸和弱碱的电离程度越大。 例 2 . 求 0.10 的 HAc 的 [ + 值 例 3 求 0.05 H2S 溶液的 [ + - H ] , pH H ] , [ HS] 和 和电离度。 [ ], 已知 K 1 = 1.3 , K 2 = 7.1 解： 2 的 K 1 是 K 2 的 倍，由第二步电离 分析 : HS 出的 H + 极少。 其余的二元弱酸， 如 H2 CO3 , H2 C2O4 也 是如此。这是由于两个方面的缘故造成的。 首先， H 2S 中电离出的 H+ 要克服 HS- 的吸引， 而从 HS - 中电 离出的 H+ 要克服 的吸引，故后者更难。 其次， 从 将平衡浓度代入平衡常数的表达式中 : 平衡的角度看问题，第一步电离出的 H+ , 使第二步 的电离平衡左移。结论是，二元弱酸的 [ H+ ] 由第 一步电离决定。 2 / 6 电离度专门小， 电离掉的 HAc 也专门少。这一 值得注意的是 ， 点从 K = 1.8 就差不多专门清晰了。 1） 二元弱酸的酸根的浓度等于 K 2 ， 起始浓度用 C 0 表示， C0 = 0.10 , 已解离部分 2） 在同一溶液中，同一种离子只能有一个浓度。第 为 x = 1.33 , C 0 x , 能够近似地有 C0 - x 二步电离出的 [ H +] 与 [] 一定相等，但计算过 C0 , 0.10 - x 0.10 . 利用这种 近似，能够 程中任何一个 [ H + ] 都不表示 第二步 的 [ H + ] 。 简化计算，幸免用公式法解一元二次方程。 [] 的又一种求法： H2S = 2 H + + 则 : 误差专门小。 近似计算要有条件， 以保证误差 小。当 能够近似计算。若不满足条件而进行近似计算，误 差就会专门大。 三 缓冲溶液 同离子效应 HAc = H + + Ac - 达到平衡，向溶液中加入 固体 NaAc， 强电解质完全电离 : NaAc = Na + + Ac - 由于 Ac- 的引入，破坏了已建立的弱电解质的电离 平衡 . HAc = H + + Ac -  缓冲溶液的概念某化学反 应 : 要求在 pH