原子荧光光谱法.pptVIP

* 2021/3/27 2.汞的测定 对象 气态汞 空气/天然气/实验室 水样中汞 饮用水/矿泉水/海水/地面水 检出限(DL) 1.0 ng/m3 0.0004μg/ml 精密度(RSD) 5.0% 2.0% 线性范围 2个数量级 * 2021/3/27 原子荧光的衍生产品 形态分析仪（As、Hg、Se、Sb等） 生物样品测定仪（如血、尿中的Pb、Cd、Hg 等） 多用途原子荧光光谱仪（如测电子产品中Cr,矿物、土壤中的Cu、Fe、Au、Ag等） 水中痕量Hg 大气中的有害重金属元素（如直接测Hg,其它有害元素如As 、Pb ） * 2021/3/27 原子荧光的发展趋势 专用仪器:如测Hg仪,测Pb、Cd等, RoHS仪; 联用技术:形态分析仪的功能的扩展; 新型原子化器:电热汽化 Ar/H2火焰原子化,介质阻挡放电（低温等离子体）。 新光源:连续光源,激光光源,强短脉冲供电光源; 与之匹配的新型检测器及新的检测技术研发; 2021/3/27 * 原子荧光光谱法 Atomic Fluorescence Spectrometry(AFS) * 2021/3/27 一、概述 原子荧光光谱法的特点 有较低的检出限,灵敏度高。 干扰较少,谱线比较简单。 仪器结构简单,价格便宜。 分析校准曲线线性范围宽,可达3～5个数量级。 由于原子荧光是向空间各个方向发射的,比较容易制作多道仪器,因而能实现多元素同时测定。 缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题; * 2021/3/27 二、基本原理 原子荧光光谱法是1964年以后发展起来的分析方法。原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。所用仪器与原子吸收光谱法相近。 1.原子荧光光谱的产生 原子荧光为光致发光,二次发光,激发光源停止时,再发射过程立即停止。 完全具有自主知识产权的分析仪器产业。 * 2021/3/27 E0 E1 E2 A A F F 2.原子荧光的发光类型 起源于基态的 共振荧光 热助 共振荧光 （1）共振荧光 发射与吸收线波长相同的荧光 E0 E1 E2 E3 A A F F 起源于基态的 直跃线荧光 起源于亚稳态的 直跃线荧光 E0 E1 E2 E3 A A F F 正常的 阶跃线荧光 热助 阶跃线荧光 E0 E1 E2 E3 A A F F 起源于亚稳态 阶跃激发荧光 起源基态 阶跃激发荧光 （2）非共振荧光 荧光的波长与激发光不同时 Stores荧光:直跃线荧光、阶跃线荧光 Anti-stores荧光: 阶跃激发荧光 * 2021/3/27 If -- 荧光强度 Φ --荧光量子效率 I0 -- 入射光强度 l---吸收光程 A--检测器有小照光面积 ε-- 峰值吸收系数 N--单位长度内基态原子数 3.原子荧光强度 （1）原子荧光强度与基态原子数的关系 A. 量子效率 （2）量子效率与荧光猝灭 （3）敏化荧光:受激发的原子与另一种原子碰撞时,把激发能传递给另一个原子使其激发,后者再从辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。 φf-单位时间时内发射的荧光光子数 φ --- 一般小于1。 φA-单位时间内吸收激发光的光子数 以上各类荧光中共振荧光的强度最大,也最为常用。 A* + B = A + B *→ A + B +hυ φ = φf/φA * 2021/3/27 B. 荧光猝灭 受激原子和其他粒子碰撞,把一部分能量变成热运动与其他形式的能量,因而发生无辐射的去激发过程: A* + B = A + B + ΔH 可用氩气来稀释火焰,减小猝灭现象。 * 2021/3/27 激发光源:空心阴极灯或氙弧灯 色散系统:色散型-光栅 非色散型-滤光片 检测系统:光电倍增管 原子化器:与原子吸收法相同 原子荧光仪分为两类,色散型和非色散型。 荧光仪与原子吸收仪相似,但光源与其他部件不在一条直线上,而是900 直角,而避免激发光源发射的辐射对原子荧光检测信号的影响。 色散型 氢化物发生系统 非色散型 滤光片 数据处理和仪器控制系统 三．原子荧光光谱仪 * 2021/3/27 ?氢化物（蒸气）发生?原子荧光法 原理 As、Sb、Bi、Se、Te、Pb、Sn、Ge 8个元素可形成气态氢化物,Cd、Zn形成气态组分,Hg形成原子蒸气。 气态氢化物、气态组分通过原子化器原子化形成基态原子,基态原子蒸气被激发而产生原子荧光 * 2021/3/27 氢化物反应 氢化物发生进样方法,是利用某些能产生初生态氢的还原剂或化学反应,将样品溶液中的待测组分还原为挥发性共价氢化物,然后借助载气流将其导入原子