硅钼蓝光度法测精制盐水中的二氧化硅..docxVIP

类别：分析化学 作者： 胡娟唐江宏马军营 赵干卿 关键词：1-氨基-2-萘酚4磺酸,SiO2测定,精盐水，糊精增敏，分光光度法 【内容】 离子膜法制碱工艺中，进入电解槽的盐水质量是这项技术的关键，其对离子膜的寿 命?槽电压和电流效率及产品质量有着重要的影响 ？盐水中含有钙？镁?锶?铝？铁？ 亚硫酸根等杂质，当它们以离子形态进入膜中时，就会以金属氧化物？硫酸盐或硅酸 盐的形式沉积在膜上，加速膜的老化，严重地影响产品质量，造成较大的经济损失？例 如硅本身是无害的，但当硅与钙？锶?铝等离子共存时，就会引起电流效率的下降[1]? 按照国家标准(GB-9742-88),样品中可溶性硅酸盐测定的通用方法是以氯化亚锡为 还原剂的硅钼蓝比色法[2]?由于以氯化亚锡为还原剂所产生的硅钼蓝，稳定时间短, 并且反应的酸度及环境的温度对此影响很大，反应条件不易控制，测定结果的精密 度和准确度都难以保证，本文采用氨基萘酚磺酸与亚硫酸钠的混合物作为还原剂的 硅钼蓝光度法进行离子膜法制碱过程中精制盐水杂质 SiO2的中控分析,SiO2含量 在0~1.0mg/L范围内遵守比尔定律，测定的RSD和样品的平均回收率分别为 0.11%和99.93%,结果令人满意？ 1实验方法 1.1方法原理 在pH值约1.3时[3],钼酸铵与硅酸反应，生成黄色可溶性硅钼杂多酸配合物，硅钼酸 根具有很高的氧化活性，能将1-氨基-2-萘酚-4-磺酸等还原剂氧化，本身还原为钼蓝 ?在一定范围内，溶液的蓝色深度与二氧化硅的浓度成正比，配合物的最大吸收波长 为 824.22nm其吸收光谱见图1?反应如下： Si Os + 1 2 Mo or *4丽「+22厂 (NHJZ( Mq3 Oi0) L Red (NH.)4 S( MO3 o, J j― 3MQiO-2MoO +( N凡+2NHJ +H H20. 1试剂〔水播比｝ ;2钳蓝〔试剂掺比｝ 图i吸收光谱曲銭 1.2仪器与试剂 1.2.1仪器 GBC916型紫外一可见分光光度计（澳大利亚GBC公司，波长扫描范围为 190~10OOnm）;pHS-3B型精密酸度计（上海雷磁仪器厂）;所用烧杯？移液管？容量瓶等 均为聚乙烯制品（日本NIKCO-CO.TCD）,由日本旭硝子株式会社提供？ 1.2.2试剂 SiO2标准溶液［国家标准物质中心 HBW（E）080272100mg/mL（以SiO2计）］;50g/L钼 酸铵溶液;混合还原剂:50g/L亚硫酸氢钠溶 液,7g/L无水亚硫酸钠溶液,1.5g/L1-氨基-2-萘酚4磺酸溶液，按2 ： 1 ： 1混合而成; 其它试剂:3g/L草酸钠-盐酸（GR,5+1）溶液,氯化钠（基准试剂）;实验用水为石英亚沸 二次水？ 2结果讨论 2.1标准曲线的绘制 用6个150mL聚乙烯烧杯，每个加入3.3g氯化钠，加30mL水溶液,分别加入质量浓 度为100mg/L的二氧化硅标准溶液 0?0.2?0.4?0.6?0.8?1.0mL,用pH值计指示溶液 的pH值,在不断搅拌下滴加盐 酸-草酸溶液，酸化至pH值为1.3(严格控制)，加入2mL钼酸铵溶液，放置5min,加入 5mL还原剂，再放置5min,然后将溶液移入100mL容量瓶,加水至刻度,摇匀？放置 10min后,以试剂为空白，用2cm比色皿，在分光光度计上测量其824.4nm处的吸光 度?根据SiO2含量与吸光 度的关系绘制标准曲线，见图2?试验条件下,SiO2含量在 0.02~1.0mg/L范围内符合比尔定律，所得回归方程 C=-0.034+1.94A(C:mg/L),相关系数 r=0.9996? 0. 4肌1 区 200 D ODD 1 J S 1 1 o.loo 0, too o 6C0 n.son i.nno 图2 SiJ标准曲线 2.2共存离子的影响 取0.40mg/LSiO2标准溶液进行测定 考察了共存离子的影响情况，当测定相对误差 小于10%时,二次精制盐水指标中，共存离子在其最咼允许含量 p (Al3+)=(mg/L)[ p (Fe3+)=44, p (Ni2+)=22, p (Ca2++Mg2+)=22, p (S叶)=55, p (Ba2+)=110, 550, p p (Al3+)= 4)=3300]时均不干扰测定？加入草 酸能破坏磷钼酸，在测定条件下,0.8mg/L磷酸盐不干扰测定？ 2.3仪器测量参数 通过试验,确定测量仪器的最佳参数如下所示： 测量方式Abs 扫描波长 930.0~700.0nm 扫描速度3000.0nm/mi n 2.4样品测定 准确量取lO.OOmL盐水试样于150mL聚乙烯烧杯中 加入20mL水,以酸度计指示 pH值，用H2C2O2-HCI混酸溶液调节pH值到1.3, 以后操作步骤同标准曲线的绘制，根据