石墨炉原子吸收光谱法连续测定地质样品中的金银-精选文档.docx

石墨炉原子吸收光谱法连续测定地质样品中的金银 测定地质样品中的金时 , 无论是火焰法或石墨炉法都受到铁 元素的干扰 ,测定银时 ,受到金属卤化物等的干扰 ;故常用有机溶 剂萃取后在测定。如能在同一样液中进行多元素的连续测定 , 无 疑是高效有益的工作。本文用 GFAASt连续测定金、银。试验表 明,在盐酸、碘化钾介质中，上述元素被有效地萃取到 MIBK中， 再用硫脲将金、银反萃取以水相进行测定 , 可取得满意结果。为 抑制铁干扰 , 在萃取前加抗坏血酸。 该法利用硫脲反萃取 , 再次分 离共存离子 , 增加抗干扰能力 , 减少背景吸收 , 同时又解决用 MIBK 测定时再现性差的不足 , 还能提高银的测定灵敏度。本法金、银 测定的相对标准偏差分别为 3.3,2.6。回收率在93.5%?105% 仪器和试剂 仪器及测量条件。美国热电 M6型原子吸收分光光度计， 石墨管 , 金、银空心阴极灯。 表1主要测定条件 元素 灯电流 灰化 原子化 清洗 温度 时间 温度 时间 温度 时间 Au 5 900 15 1900 3 2500 3 Ag 4 500 15 1700 3 2500 3 试剂。盐酸 ,硝酸,氢氟酸,碘化钾,抗坏血酸,硫脲(均为 AR级)、金银储备液。 样品测定 样品制备。称取样品10g于100mL聚四氟乙烯烧杯中, 用蒸馏水润湿后，先加入盐酸20mL加热煮沸，加硝酸5mL,加热分 解20min加氢氟酸25mL,缓慢加热分解样品近干，加入王水20mL, 继续缓慢加热至近干，加入盐酸1+110mL加热至沸，冷却后移至 25mL刻度试管加蒸馏水约到 20mL 试液萃取与反萃取。加1%抗坏血酸2mL，摇匀后加1%碘 化钾2mL,摇匀后加MIBK4mL萃取1min分层后抽去水相；加入硫 脲5mL反萃取1min,分层后取出水相供石墨炉测定。 校正曲线绘制和样液测定。按表 1 条件 , 注入试液 , 测定 混合标准系列的反萃取液中金、银的吸光度 , 以反萃取液中对应 元素浓度为横坐标 , 可绘制校正曲线。按同样方法测定样液反萃 取液的吸光度 , 经计算可得样品中元素的含量。本法金、银检出 限分别为 0.01,0.0077ng 。 萃取反萃取条件的选择 (1)盐酸、碘化钾浓度对萃取的影响。 为了在MIBK中同时萃 取金银 , 本文使用盐酸―碘化钾萃取体系 , 在此体系中金主要以 AuCl4 被萃取 , 银主要以 AgI2 被萃取。从试验可知 , 当盐酸浓 度＞18%时, 各元素均能理想地被萃取 , 但盐酸浓度过大 , 铁被萃取 的比率增加 ; 故本法选盐酸浓度为 18%。从试验看 , 碘化钾浓度在 1.0%时, 银的萃取效果最好 , 碘化钾浓度低时对 AgI2 生成不利 , 而浓度过高又会生成高配位体配合物 , 萃取率下降。故本法选碘 化钾浓度为 1%,而金的萃取不受碘化钾影响。 (2) 硫脲浓度对反萃取的影响。若直接将有机相注入石墨管 进行测定 , 因为在石墨管中被加热时 , 其流散、 扩散、挥发很难一 致 , 使测定结果的再现性较差 , 为提高测量稳定性和分离共存元 素, 本文利用硫脲与待测元素均有较强的配合能力进行反萃取。 试验表明,当1%硫脲浓度时 ,各元素都能满意地被萃取。随着硫 脲浓度的增大 ,测量精度和石墨管寿命皆受影响 , 故本法选硫脲 浓度为 1%。 灰化、原子化温度的选择。最佳参数见表 1。 不同石墨管对测定的影响及元素的原子化过程。本文研 究了在硫脲介质中不同石墨管对各元素测定的影响。 通过金、 银 在热解管和普通管的原子吸收信号曲线可知热解管明显提高测 定灵敏度 , 其灵敏度约为普通管的 1.5 倍。 基体改进剂的选择。银的测定选用硫脲做基体改进剂 ; 金的测定选用抗坏血酸做基体改进剂。 样品测定精密度、回收率。 表 2 样品分析 样品 GSD1 GSD2 元素 Au Ag 本法(n g/g) 21.4 65.8 原结果(ng/g) 21.5 66.0 表 3 精密度 样品元素 测量值(ng/g) X ± SD(ng/g) RSD% GSD1 21.321.220.722.6 20.522.221.721.4 21.4 ± 0.7 3.3 GSD2 66.664.463.167.4 66.464.868.365.7 65.8 ± 1.7 2.6 表 4 标准加入回收 样品元素 加入量 回收量 回收率 Au 20.0 18.7 93.5 40.0 41.2 103 60.0 62.3 104 Ag 50 52.4 105 100 98.4 98.4 150 154.3 103