核磁共振实验技术 教学PPT课件.pptx

一、NMR技术的起源与发展 二、液体NMR谱仪的基本结构和对样品的要求 三、NMR实验技术、方法、特点和选择 四、实验技术的新进展及其应用;NMR技术的起源与发展;NMR技术的起源与发展;4;;6;7;8;9;10; 武汉牛津-中科;二、液体NMR谱仪的基本结构和对样品的要求;13;;15;;;18;超导核磁共振谱仪磁体;;;;磁场强度与分辨率和灵敏度的关系;1500Hz / 300 MHz = 5ppm 2000Hz / 400 MHz = 5ppm 2500Hz / 500 MHz = 5ppm 3000Hz / 600 MHz = 5ppm;25;磁感应的强度的表示方式是特斯拉T, or高斯Gs 1Gs =10 T； T: 周期; Hz: 频率 ，1 MHz = 106 Hz; T=1 / Hz ?H = γHB0 / 2π = 26.753×107 ×B0 / 2×3.14 ;; 磁体的功能是产生一个恒定的磁场。探头则置于静磁场之中，用于激发检测核并探测核磁共振信号。核磁共振技术的一个弱点就是其灵敏度最少比光谱低4个数量级，这主要是核磁共振的能量低，导致核磁场下上下两个能级的布局数差异过小所致（400兆核磁强度下上下两个能级之间布居数（能量差）差为10万分之3）。 提高检测灵敏度一直是NMR所追求的目标，磁场强度的增强是一个最有效的方法，?E = γhB0 / 2π。但是磁场强度增强的成本太高，因此相比之下，对探头功能的开发改造成为一个更加可行的方法。 当前市场上常见的探头类型有双核探头, 四核探头, 宽带探头, 低频探头, 低温探头, 微量探头, 固体探头, 成像探头等。 通常一台核磁共振波谱仪可以配备多个探头，按照不同的测试目的, 随时进行探头更换。此外，根据杂核线圈和氢核线圈在探头内的位置不同，探头还可以分为正向探头（杂核在内，碳谱灵敏度高）和反向探头（氢核在内，氢谱灵敏度高）。理论上, 一台核磁谱仪应该同时配备正向与反向探头, 遇到进行正向或反向实验时可以分别更换使用, 从而得到最佳的检测效果。现在部分NMR生产商具有2合1探头，其1H和13C灵敏度都很高。 微量探头：是超小型探头, 通过减少溶剂的体积而相应增加样品浓度，适用于样品量小的情况，特别是适用于天然产物研究领域，1.7mm甚至1.0mm的超微量探头技术也已经渐渐成熟。 超低温探头：把低温技术与先进的射频硬件设计结合起来，用低温的氦气来冷却探头检测线圈???25K，前放电子线圈到70K附近，最大程度降低了检测到的电子噪声，探头检测灵敏度提高4倍以上。附加设备以及运行时的花费非常昂贵，一个探头的价格可以购买一台普通的400兆液体核磁，同时一年的运行维护费不小于20万元人民币。目前瑞士布鲁克公司推出液氮冷却低温探头，这样也可以提高探头氢的灵敏度2倍左右，杂核灵敏度2－3倍，同时购买费用和维护费用也大为降低。目前这套低温系统的报价在15万美元左右，一年的维护费在10万人民币左右。;29;;HPPR 高性能前置功放;;机柜容纳了现代NMR的大部分电子硬件：AQS（控制采样系统）、VTU（温控单元）、功放（激发样品需要的振幅脉冲，包括选择性功放，即质子功放，专门用来放大1H或19F。还有宽带功放，即X功放，放大杂核13C，31P）。 机柜决定了NMR谱仪的品牌和型号。;外围辅助设施 —— 供气系统;1、样品要求 人们往往把注意力集中在谱仪操作上，而忽视样品准备。作为样品提供者来说所关心的是得到一个信噪比好、分辨率高的谱图。所以，花几分钟把样品准备好，可以节省几小时的谱仪的操作时间，同样，处理好的纯样品可以得到可靠，准确的结构（分离手段的应用与纯度非常重要）信息 。 样品越纯越好(无杂质、水、溶剂和盐） 样品量：5～15mg 样品能很好地溶于某种常用的有机溶剂 常用氘代试剂：氯仿、丙酮、二甲基亚砜、甲醇、重水、吡啶 样品有足够的稳定性 在采集1D、2D谱过程中不应发生变化;1、样品的要求与处理;过滤前;过滤后;②样品溶剂的体积和样品量的要求;样品量的多少应考虑： 磁场强度；探头种类；测试哪种谱；样品纯度；样品分子量…… ;2、氘代试剂的选择 选择溶剂首先要考虑溶解性 ； 要避免溶剂峰遮盖谱峰； 含活泼氢溶剂妨碍样品中活泼氢观察，在无活泼氢有机溶剂中观察活泼氢，再用D2O交换确证； 样品是否需要回收； 氘代试剂的价格。的价格。; 常用氘代溶剂化学位移值; ① CDCL3： 价格低廉，样品易于回收，残留的氯仿峰易于辨认，最为常用； 非质子性溶剂，不适用含盐类化合物。 ②DMSO: 溶解力强，对杂环