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重油催化裂化技术的进展 抗金属污染催化剂 金属钝化剂 工艺技术: (1)改进的催化剂和工艺条件; (2)采用新的设计思想: ①强化反应器近料的雾化; ②高温再生催化剂; ③采用稳定性好的超稳H—Y型分子筛催化剂。 (3)采用两段裂化技术; 第五章 催化重整 第一节 概 述 第二节 催化重整原料及其预处理 第三节 催化重整的化学反应 第四节 重整催化剂 第五节 重整工艺装置生产流程 第六节 主要操作条件 第一节 概 述 催化重整在石油化工中的重要地位 催化重整是指在催化剂的作用下,烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。催化重整又按所采用的催化剂不同分为单金属重整、双金属重整和多金属重整。 催化重整在石油化工中的重要地位 重整装置能为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料(苯、甲苯、二甲苯);为交通运输提供高辛烷值汽油组分;为化工提供重要的溶剂油以及为炼厂提供大量廉价的高纯度[75—95%(体)]副产氢气。因此重整装置不仅是炼厂工艺流程中的重要组成部分,而且在石油化工联合企业生产过程中也占有十分重要的地位。 第二节催化重整原料及其预处理 催化重整原料 原料预处理: 预分馏;预脱砷;预加氢 催化重整原料 对重整原料的选择主要有三方面的要求,即馏分组成、族组成和毒物及杂质含量。 重整原料根据生产目的不同分为: 宽馏分重整:80~180℃ 窄馏分重整:60~135 ℃ (145) 重整原料通常为石脑油(直馏汽油馏分),加氢裂化汽油,处理后的焦化汽油等。 原料预处理 预分馏;分馏保证重整进料的馏分组成, 预分馏的作用是根据对重整目的产物的要 求将原料切割为适宜沸程的馏分。在预分馏过程中同时脱除原料油中的部分水分。 预脱砷;砷是重整催化剂的严重毒物。 预加氢: 预加氢精制的目的主要是除去重整原料油中所含硫、氮、氧的化合物和其它毒物,如 砷、铅、铜、汞、钠等,以保护重整催化剂。 芳烃潜含量 原料对杂质含量(砷、硫、氮、氧、铅)的要求 第三节催化重整的化学反应 在催化重整中发生的化学反应主要有:六员环烷烃脱氢生成芳烃;五员环烷烃脱氢异构生成芳烃;烷烃脱氢环化生成芳烃;烷烃的异构化,各种烃类的加氢裂化以及积炭反应。前3种生成芳香烃的反应统称为芳构化反应。 催化重整的化学反应 催化重整的化学反应 第四节重整催化剂 工业上采用的重整催化剂分成两类,即非贵金属催化剂和贵金属催化剂。 目前应用的贵金属重整催化剂有3种类型:即单金属催化剂—铂催化剂、双金属催化剂如铂铼或铂锡催化剂,以及以铂为主的三元或四元的多金属催化剂。这类催化剂具有很高的催化活性,选择性和稳定性,所以绝大多数的工业装置都采用含铂的重整催化剂。(一般铂含量在0.2~0.3%) 铂是金属活性组分,卤素是酸性活性组分,氧化铝是单体。 C6烃重整反应历程 脱 异己烷 正己烷 氢 中 异己烯 正己烯 甲基环戊烷 环己烷 心 甲基环戊烯 环己烯 甲基环戊二烯 环己二烯 苯 酸性中心 重整催化剂的金属组分 金属组分: 铂、铼、锡 金属组分的作用:脱氢活性、稳定性和抗毒能力。一般铂含量在0.2~0.3%。 铂---铼:铼的主要作用:提高催化剂的容碳能力和稳定性。铼/铂=1—2。 铂---锡:锡比铼价格低,新鲜剂和再生剂不必预硫化,生产操作简便。稳定性一般。 重整催化剂的卤素 作用:酸性功能 异构化、加氢裂化 重整催化剂的载体氧化铝 一般载体没有催化活性; 有比表面大和较好的机械强度。 单体烃的催化裂化反应 分解反应 异构化反应 氢转移反应 芳构化反应 叠合反应 烷基话化反应 缩合反应 石油馏分的催化裂化反应 各类烃之间的竞争吸附和对反应的阻滞作用 烃类催化裂化是个气—固非均相反应 (1)原料分子自主气流中向催化剂扩散; (2)接近催化剂的原料分子向微孔内表面扩散; (3)靠近催化刑表面的原料分子被催化剂吸附; (4)被吸附的分子在催化剂
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