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有机化学人名反应 Arbuzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为： RI RBr RCl 。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、　　卤代 醚、　　 或 　　卤代酸酯、 对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。 当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同 时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 RX 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO) 3P 的烷基相同（即 R = R ） ，则 Arbuzov 反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR) 2 和次亚膦酸酯 R 2POR 也能发生该类反应，例如： 反应机理 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应： 反应实例 参考文献 [1] A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc. , 1906, 38, 687. [2] A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048. [3] Organic Reactions , 1951, 6, 276. [4] D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317 Arndt-Eister 反应 反应机理 反应实例 参考文献 [1] W. E. Bachmann, W. S. Struve, Org.Reactions , 1942, 1, 38. [2] F. Arndt, B. Eistert, W. Partale, Ber., 1927, 60,1364. [3] F. Arndt, J. Amende, Ber., 1928, 61, 1122. [4] F. Arndt, B. Eistert, J. Amende, Ber., 1928, 61, 1949. Baeyer-Villiger 氧化 反应机理 反应实例 参考文献 [1]S. L. Friess, Rex Pinson Jr., J. Amer. Chem. Soc ., 1952 , 74 , 1302. [2] S. L. Friess, J. Amer. Chem. Soc ., 1949 , 71 , 2571. [3] C. H. Hassall, Org. Reactions , 1957 , 9 , 73-106. [4] S. L. Friess, P. E. Frankenburg, J. Amer. Chem. Soc .,1952, 74, 2679. [5] J. Meinwald, J. J. Tufariello, J. J. Hurst, J. Org. Chem. , 1964, 29, 2914. Beckmann重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发 生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 反应机理 在酸作用下， 肟首先发生质子化， 然后脱去一分子水， 同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的 氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 反应实例 参考文献 [1] E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507. [2] W. Z. Heldt, Org. Reactions ,