生物质液化燃料技术.pptVIP

第一节 生物质热解液化原理 第二节 生物质热解液化技术 第三节 生物质直接液化技术;主要教学内容及要求：;第1节 生物质热裂解原理;1.1 生物质热裂解概念;1.2 生物质热裂解的工艺类型及主要运行参数 ;热裂解技术与气化技术的差异;1.3 生物质热裂解原理分析;⑶固化分解阶段（300~600℃）：物料发生复杂的物理、化学反应，是热裂解的主要阶段。物料中的各种物质相应析出，生成的液体产物中含有醋酸、木焦油和甲醇，气体产物中有CO、CO2、H2、CH4等。物料虽然达到着火点，但由于缺氧而不能燃烧，不能出现气相火焰。 ⑷炭化阶段：C—H、C—O键进一步断裂，排出残留在木炭中的挥发物质，随着深层挥发物向外层的扩散，最终形成生物炭。 以上几个阶段是连续的，不能截然分开。 快速裂解的反应过程与此基本相同，只是所有反应在极短的时间内完成，液态产物增加。;（二）热解过程中生物质成分分析;纤维素是β-D-葡萄糖通过C1—C4苷键连接起来的链状高分子化合物， 是一种结构上无分枝、分子量很大、性质稳定的多糖。 半纤维素是一大类结构不同的多聚糖的统称，聚合度 较低。 本质素是由苯基丙烷结构单元通过碳-碳键连接而成的具有三维空间结构的高分子聚合物，其性质极为稳定。;3种组份常被假设独立进行热分解。半纤维素主要在225~350℃分解，纤维素主要在325~375℃分解，木质素在250~500℃分解。 热分解时形成的主要气体成分为：CO2 （ 9.6% ），CO （ 50.9% ） ，CH4 （ 37.5% ） ，乙烯和其它饱和碳氢化合物2.0%； 液体提取物主要有萜烯、脂肪酸、芳香物和挥发性油组成。 ;分解产物;⑵ 生物质分解的过程与途径（以纤维素为例） ①纤维素受热分解，聚合度下降，甚至发生炭化反应或石墨化反应，整个过程大致分为4个阶段： 第1阶段：25~150℃，纤维素的物理吸附水解吸；第2阶段：150~240℃，纤维素大分子中某些葡萄糖开始脱水；第3阶段：240~400℃，葡萄糖苷键开始断裂，一些碳氧和碳碳键也开始断裂，并产生一些新的产物和低分子的挥发性化合物；第4阶段：400℃以上，纤??素大分子的残余部分进行芳环化，逐步形成石墨结构。 纤维素石墨化可用于制备耐高温的石墨纤维材料。;生物质液化燃料技术;②纤维素分解途径 热裂解产物：CO、CO2、H2、炭、左旋葡萄糖以及一些醛类、酮类和有机酸等。醛类化合物及其衍生物种类较多，其中羟乙醛（乙醇醛）是纤维素热裂解的一种主要产物。 慢速热裂解使一次产物在基质内的滞留期加长，从而导致左旋葡萄糖转化为炭；纤维素的闪速热裂解实际上排除了炭生成的途径，使之完全转化为焦油和气体；;（三）物质、能量传递分析;⑴一次裂解 热量首先传递到颗粒表面，再由表面传到颗粒内部。热解过程由外层到内层逐渐进行，物质颗粒被加热的部分迅速分解成木炭和挥发组分。 挥发组分由可冷凝气体和不可冷凝气体组成，可冷凝气体经过快速冷凝得到生物油。 一次裂解反应生成了生物质炭、一次生物油和不可冷凝气体。;⑵二次裂解 在多孔生物质内部的挥发组分将进一步裂解，形成不可冷凝的气体和热稳定的二次生物油；同时，当挥发组分气体离开生物质颗粒时，穿越周围的气相组分，在这里进一步裂化分解，称为二次裂解反应。 反应器的温度越高，且气态产物的停留时间越长，二次裂解反应越严重。快速冷却一次裂解产生的气态产物可以抑制二次热解反应的进行。;1.4 生物质热解过程的影响因素;原理： 生成气体反应的活化能最高，生成生物油反应的活化能次之，生成炭的活化能最低。热解温度越高，越有利于热解气和生物油的转化。 热解温度高，随着挥发物析出，一次反应进行得更为彻底，炭产率降低； 随热解温度升高，挥发物中越来越多的大分子的生物油通过二次裂解反应生成小分子气体烃，从而使得燃气产率显著增加。;（2）升温速率的影响升温速率增加，物料颗粒达到热裂解所需温度的响应时间变短，有利于热裂解；同时颗粒内外的温度差变大，传热滞后效应会影响内部热裂解的进行。 提高升温速率，热解反应途径和反应速率都会发生改变，并进而导致固相、液相和气相产物都有很大改变。当升温速率增高时，焦油的产量将显著增加，而木炭产量则大大降低；反之，低温、低传热速率（长滞留时间）时，木炭产量增加。;不同升温速率下的裂解产物：;不同升温速率的裂解产物：;⑶固相及气相滞留期在给定颗粒粒径和反应温度条件下，为使生物质彻底转化，需要很小的固相滞留期。 原因：生物质加热时固体颗粒因化学键断裂而分解。在分解初始阶段，形成产物有挥发分，以及高相对分子量的产物，它们在颗粒内部与固体颗粒和炭进一步反应，此二次反应受挥发产物在颗粒内和离开颗粒的质量传递率影响；当挥发分离开颗粒后，焦油