第七章新型配合物二.pptVIP

7-3 π配合物;一、 蔡斯盐(Zeise salt) 蔡斯盐(K[Pt(C2H4)C13])是过渡金属 烯烃配合物的典型实例。 命名为三氯·(?2－乙烯)合铂(Ⅱ)酸钾, 早在1825年就被蔡斯合成出来， 但直到1954年才将它的结构确定。 经X－射线分析表明，蔡斯盐的阴离子结构如图所示： 由图可见Pt(Ⅱ)与三个氯原子共处一个平面，这个平面与乙烯分子的C＝C键轴垂直，并交于C＝C键轴的中点，三个氯原子与C＝C键的中点组成的平面接近平面正方形。乙烯分子与金属离子之间的化学键包含着一条?配键和一条反馈的?配键，这些化学键的形成可表述如下：; 由于乙烯分子的双键包含一条由两个C原子的sp2杂化轨道构成的?键和由两个C原子的p轨道构成的?键。整个乙烯分子位于一个平面之上。除此之外，乙烯分子还含有空的反键?*轨道。;同时，Pt(Ⅱ)中 d 轨道上的 非键电子, 则和乙烯分子中 的空反键 ?* 轨道形成另一 个三中心反馈?配键 (而在 这个三中心反馈?配键中, Pt(Ⅱ)是电子对的给予体, 乙烯分子是电子对接受体)。 这种?配键和反馈的? 配 键的协同结果,使得蔡斯盐 相当稳定。;Zeise盐：K[PtCl3(C2H4)]·H2O; 最后需要指出的是，如果配体含有一个以上的双键时，那么配体分子