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2019“东华科技-恒逸石化杯”第十三届全国大学生化工竞赛
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山东齐鲁石化分厂
山东齐鲁石化分厂年产20万吨醋酸乙烯项目
创新性说明书
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西南大学乙炔吃醋队
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指导老师:张钰婷、雷洪、王晓丹、李龙芹
2019“东华科技-恒逸石化杯”第十三届全国大学生化工竞赛
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创新性说明书
乙炔吃醋队
目录
TOC \o 1-3 \h \z \u 1. 原料方案创新 1
2.洁净生产清洁技术 2
2.1绿色催化剂应用 2
2.2三废资源化处理技术 2
2.2.1废气资源化处理 2
2.2.2废水资源化处理 3
2.2.3废固资源化处理 5
2.2.4资源循环和利用 5
2.3单产碳排放减少 7
3.反应技术及分离技术创新 8
3.1高效反应新工艺 8
3.2高效分离新技术 8
3.2.1双塔体系 8
3.2.2膜分离技术 9
3.3反应分离集成技术 10
4.过程节能技术创新 10
4.1换热网络集成优化 10
4.1.1不含热泵精馏 10
4.1.2含热泵精馏 12
4.1.3有无热泵精馏节能对比 13
4.2相变潜热的多效及热泵利用技术 14
4.2.1热泵精馏技术 14
5.新型过程设备应用技术创新 15
5.1反应器结构创新 15
5.2分离设备结构创新 16
5.2.1洗涤塔 16
5.3输送设备结构创新 17
5.3.1节能屏蔽泵 17
5.4换热设备结构创新 18
5.4.1螺旋管换热器 18
5.4.2热管换热器 19
5.4.3列管式换热器中洁能芯的使用 20
6. 控制系统技术创新 22
6.1 SIS安全仪表系统 22
6.2 紧急停车系统(ESD) 23
PAGE 1
乙炔吃醋队
原料方案创新
本项目为中国石化齐鲁石油化工分公司年生产20万吨醋酸乙烯资源化项目,主要原料来源于中国石化齐鲁石油化工公司。传统的生产醋酸乙烯的方法有乙烯法和乙炔法,其中乙烯法又分为Bayer技术和USI技术,而这两种方法的原料气组成均为乙烯、醋酸、氧气、氮气。我们通过对原料方案的性能经济指标对比和总厂生产醋酸乙烯装置目前的生产能力,本项目则采用乙烯:醋酸:氧气:二氧化碳:水(摩尔比)=0.5:0.15:0.05:0.28:0.02混合进料,将副反应生成的二氧化碳代替氮气,进而实现抑制副反应CO2的生成,以提高醋酸乙烯的选择性,实现CO2的资源化利用。
表1-1 原料一览表
原料名称
主要组成与含量(摩尔比)
用量(万吨/年)
来源
乙烯
C2H4
0.5
7.8
总厂供给
醋酸
CH3COOH
0.15
14.8
全部外购
氧气
O2
0.05
5.9
总厂供给
二氧化碳
CO2
0.28
0.08
全部外购
水
H2O
0.02
1.5
全部外购
本工艺流程以紧扣《中国制造2025》中提出的绿色发展2020指标,实现了CO2的资源化利用,抑制了醋酸乙烯副反应CO2的生成,减小了二氧化碳的排放。本项目最终将制得20万吨/年度的纯度为99.99%的醋酸乙烯产品和副产0.5万吨/年的99.99%乙醛产品,符合低碳战略方针和可持续发展战略,为国内醋酸乙烯行业开启了一条低碳生产、高效创收的新方法途径。
2.洁净生产清洁技术
2.1绿色催化剂应用
催化剂是实现乙烯气相氧化法制醋酸乙烯(VAc)工艺的关键。对于乙烯气相氧化制醋酸乙烯(VAc)的催化剂曾经历很漫长的发展,从单一的纯钯金催化剂,到在钯金催化剂中加入另一种金属的双催化剂,例如Pd-Au、Pd-Pt、Pd-Cd等负载型双金属催化剂,研究发现,双金属催化剂的性能比单金属催化剂的性能更好,其中Pd-Au催化剂的活性近似是纯钯催化剂活性的16倍,选择性也达到 94%。目前,乙烯气相制醋酸的催化剂仍以Pb、Au催化剂为主,但仍存在催化剂活性组分混合不均匀,表面积小,热稳定性差,机械性能差等缺点,由此造成催化性能不好且易失活等问题。
为了使催化剂避免出现问题,本工艺选用Pd-Au-KAc/SiO2为基础的复合催化剂。该催化剂首先通过浸渍、干燥、高温焙烧制得,在原Pd-Au/SiO2催化剂的基础上,加入助催化剂KAc以提高催化剂的催化性能,使得醋酸和乙烯转化率大大提高,同时并
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