第四章 单一表面活性剂定量分析.pptVIP

4.2.9　酸性橙Ⅱ[对-(β-萘酚偶氮)苯磺酸]光度法法 　　从前面已知在pH＝3~5时，酸性橙Ⅱ与阳离子表面活性剂生成橙色络合物，用氯仿萃取后可进行光度测定。 　　操作：取一定量试液(约含0.1~0.7mg阳离子表面活性剂)于分液漏斗中，加10mL pH＝3.5的醋酸缓冲溶液、5g NaCl和3mL 0.1%酸性橙Ⅱ，摇匀后再加20mL氯仿，激烈振荡3min，静置15min，将氯仿层放入50mL容量瓶中，另用20mL氯仿重复处理水层，氯仿层同样放入容量瓶中，最后用氯仿稀释至刻度。在485nm处测定其吸光度，对照在相同条件下绘制的标准曲线，即可求得试样中阳离子表面活性剂的含量。 * 4.3　非离子表面活性剂的定量分析 　　非离子表面活性剂的多元醇脂肪酸酯类的定量分析一般有三种方法：①将其水解后分别测定多元醇的羟价或脂肪酸的酸价；②薄层色谱；③柱色谱。 　　这里主要讨论聚氧乙烯型非离子表面活性剂的定量分析。 4.3.1　钡-磷-钨酸重量法 　　在强酸性水溶液中，聚氧乙烯型非离子表面活性剂与氯化钡、磷钨酸作用定量形成钡-磷-钨酸络盐沉淀，灼烧后将定量释放出非离子表面活性剂部分，而残渣部分则为钡-磷-钨氧化物(BaO·P2O5·24WO3)，故沉淀灼烧后减少的量即为非离子表面活性剂的量。 　　磷钨酸试剂：25g磷钨酸+水+ 2mL盐酸共溶，放置一天后过滤，滤液稀释至250mL。(试剂应无色，否则重配) * 　　操作：准确称取0.05~0.10g试样，加10mL10% HCl和10mL 10%BaCl2于水浴上加热(有时需加异丙醇助溶)，边搅拌边滴加10mL磷钨酸试剂，水浴上再加热5min，冷却后用已称重的过滤坩埚过滤，用稀HCl和水洗涤沉淀(如前面有加异丙醇则需先用石油醚洗涤)，于105℃或60℃减压干燥至恒重后称重，干燥后的沉淀于650~700℃下灼烧1h，取出冷却后，残渣加几滴硝酸，再灼烧至恒重，取出冷却后称重。 4.3.2　亚铁氰化钾滴定法 　　在盐酸溶液中，亚铁氰化钾能与聚氧乙烯型非离子表面活性剂反应形成络盐沉淀，过滤，滤液中过量的亚铁氰化钾用硫酸锌标准溶液滴定，可求出试样中聚氧乙烯型非离子表面活性剂的含量。 * 　　亚铁氰化钾溶液：0.25mol/L。溶液中加 0.5g 碳酸钠，存于棕色瓶中。 　　联苯胺指示剂：1g联苯胺溶于54mL H2SO4，存于棕色瓶中。 　 　　洗涤液：240g NaCl + 80mL HCl + H2O→1L。 　　操作：准确称取0.2~0.3g试样，溶解后加10mL HCl和15g NaCl，振荡。准确加入一定过量的亚铁氰化钾溶液，充分振荡后静置5min，过滤洗涤，滤液及洗涤液中加5mL 40%硫酸铵、5滴2%铁氰化钾和5滴联苯胺指示剂，立即用0.075mol/L硫酸锌标准溶液滴定至溶液从淡绿色恰好变为青莲色为终点。 * 4.3.3　氧化铝柱色谱法 　　洗脱液： (1+1)乙酸乙酯-甲醇 　　操作：称取2~3g试样溶于少量洗脱液中，定量移入氧化铝色谱柱中进行分离，接收的流出液蒸干后加40mL氯仿，在50℃水浴中加热溶解，流水冷却，滤液用已称重的锥瓶接收，再用20mL氯仿重复处理不溶物一次，合并接收氯仿液，蒸干，在105℃下干燥30min，冷却后称重。氯仿萃取物即为非离子表面活性剂。 4.3.4　硫氰酸钴光度法 　　应用多，灵敏度较好，试样量范围广。 　　硫氰酸钴试剂：30gCo(NO3)2·6H2O＋143g NH4Cl＋256g KSCN＋H2O→1L。 * 　　操作：准确称取1g试样(含非离子表面活性剂2%~4%)溶于水后定容 100mL。于分液漏斗中加20mL二氯乙烷、 20mL硫氰酸钴试剂和20.00mL试液，加塞振摇1min，静置分层。在干燥的25mL容量瓶中加入10.00mL异丙醇，再放入二氯乙烷萃取液(弃去最初的1mL)至刻度。后立即在640nm波长处测定其吸光度，对照在相同条件下绘制的标准曲线，即可求出试样中非离子表面活性剂的含量。 　　本法适用于EO加成数2.5摩尔的非离子表面活性剂。聚乙二醇干扰，需事先除去。 4.3.5　磷钼酸光度法 　　聚氧乙烯型非离子表面活性剂与磷钼酸反应生成络盐沉淀，将沉淀用一定方法处理后可进行光度测定。 * 　　氯化亚锡溶液：35g SnCl2·2H2O溶于10mL HCl中，再用水稀释至1L。 　　硫氰酸铵-氯化亚锡混合液： 1mL 5%硫氰酸铵加 10mL氯化亚锡溶液，混合后再用水稀释至100mL。 　　操作：准确称取一定量试样(含0.01~0.50mg非离子表面活性剂)于10mL离心试管中，加水溶解后稀释至刻度，再加3滴(1+3)HCl、2滴10%BaCl2和2滴10%磷钼酸，混匀后快速离心，弃去离心液。有两种方法处理沉淀及进行测定：