第四章 电化学分析技术概论.ppt

基本构造 化学电池 　　　待测溶液作为电解液 电极 　　　两支电极 　一支指示电极：电极电位随试液中待测离子的活度（或浓度）变化而变化，用以指示待测离子的活度（或浓度）； 　另一支参比电极：在一定温度下，电极电位基本稳定不变． 最广泛应用的指示电极：　离子选择性电极 参比电极一般采用甘汞电极 * 离子选择性电极 ※　属于薄膜电极 ※　由特殊材料的固体或液体敏感膜构成 ※　对溶液中待测离子具有选择性响应 ※　是一种电化学传感器．它的电极电位与溶液中给定离子活度的对数呈线性关系 　　　　 * 膜电位 道南电位示意图 道南电位的产生在于其选择性或强制性引起界面两端离子浓度的差别，从而产生双电层结构，而有电位差 * 电动势的测量 不能直接用万用表或伏特计测定 　　◇　动态变化过程不易测准 　　◇　伏特计测量的电动势不包含电池内阻引起的电位差 采用通过电极把溶液中离子活度变成的电信号直接显示出来的装置 　　酸度计（测定酸度） 　　离子计（测定离子活度） 这两类仪器的原理和功能基本相同 * 酸度计 测量溶液的pH及电池电动势 　　电极的直流电信号由参量振荡放大器转变成交流电压信号，由交流放大器将信号放大，再经整流由直流放大器放大，以电位值或pH值在表头上显示． * 电位分析法的分类 直接电位法 电位滴定法 首先测出浓度确定的标准溶液的电池电动势E0，然后在同样的条件下，测得待测溶液的电动势，通过两次测量电势差值与浓度之间的关系进行待测溶液浓度确定的方法。 实验时，向待测溶液中加入滴定剂，滴定反应不断进行，待测溶液浓度不断发生变化，在理论终点附近，待测离子浓度发生突变而导致电位的突变，确定滴定终点。利用加入的滴定剂的体积与电动势的相应关系确定浓度值。 * 相同点： 以工作电极和参比电极组成电解池 电解待分析物质的稀溶液 获得电解液的电流－电压曲线 不同点： 极谱法：以滴汞电极或表面作周期性更新的液体电极为　　　　工作电极 伏安法：以固体电极或表面静止的电极为工作电极．如：悬汞、石墨、铂等电极 极谱分析法伏安分析法 * 极谱分析法：1922、捷克化学家海洛夫斯基创立的，极谱分析法基于滴汞电极的研究。 1925年 第一台极谱仪 、第一张极谱图 1934年 捷克 尤考维奇 极谱扩散电流方程 ，奠定了理论基础 * 极谱分析的装置 面积较小，滴汞工作电极 面积较大，甘汞参比电极 * 极谱分析工作原理 ＡＢ：残余电流ic 　　　未达到待测离子的分解电压 ＢＤ：待测离子在滴汞阳极上还原的过程 ＤＥ：极限电流imax 　　id=imax-ic 极限扩散电流 　　id=Kc 极谱分析的基本依据 * 电导分析法 利用电解质溶液的电导值来确定物质含量的分析方法 什麽是电导？ 　●衡量电解液导电能力的量度值 　●这里所说的电导是指电解质溶液中正、负离子在外电场作用下的迁移而产生的电流传导　　 　●导电能力与溶液中正负离子的数目、离子所带的电荷量、离子在溶液中迁移的速率等因素有关 利用溶液的电导与溶液中离子数目的相关性建立分析方法 * 电导的测量 电导池 由两个有固定表面积和距离的电极构成 对于电解质溶液,其电导率相当于1cm3的溶液在电极距离为１cm的两电极间所具有的电导． 　对于一定的电导电极，电极面积（Ａ）与电极距离（L）固定，L/A为定值，称为电导池常数θ。 θ=L/A 电导率与电解质溶液的浓度和性质有关。 * 电导仪 测量溶液的电导： ①采用较高频率的交流电测量，减少极化效应 ②电极一般采用铂片制成 ③通过测量溶液的电阻来进行电导的测量 Ｅm=Rm·E/(Rm+Rs) E ,Rm均为恒定值 测量原理 * * 现 代 物 理 实 验 电化学分析 技术 * 研究电能和化学能相互转换的科学。 什麽是 电化学？ 电和化学反应相互作用可通过电池来完成,因而电化学往往专指“电池的科学”。 * 电池由两个电极和电极之间的电解质构成，因而电化学的研究内容应包括两个方面： 一是电解质的研究，即电解质学，其中包括电解质的导电性质