有机化学人名反应机理比较资料.docxVIP

精品文档 精品文档 PAGE PAGE27 精品文档 PAGE 1．Arbuzov 反响 一般认为是按 SN2进行的分子内重排反响： 2．Arndt-Eister 反响 酰氯与重氮甲烷反响，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 重氮甲烷与酰氯反响首先形成重氮酮（ 1），（1）在氧化银催化下与水共热， 得到酰基卡宾 2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反响生成酸，若与醇或氨（胺）反响，则得酯或酰胺。 3．BaeyerVilliger 反响 过酸先与羰基进行亲核加成， 然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到 -O-O-基团中 与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生 O-O键异裂。因此，这是一个重排反响 具有光学活性的3苯基丁酮和过酸反响，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反响属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，可是仍是有一定的选择性， 按迁 移能力其次序为： 4． Beckmann重排 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反响得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变。 5．BouveaultBlanc 复原 脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇复原得一级醇。 α，β-不饱和羧酸酯复原得相应的饱和醇。 6．Bucherer反响 萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚