沉淀滴定法（医学课件）.pptVIP

第二节 银量法 4.排除干扰离子 溶液中能与 生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、Bi3+；能与Ag+生成沉淀的阴离子，及有色离子如Cu2+、Co2+、Ni2+或在中性、弱碱性溶液中易水解的离子如Fe3+、Al3+等，对滴定测定均有干扰，须预先将其分离或掩蔽。 第二节 银量法 另外，铬酸钾指示剂法只适用于直接测定Cl-、Br-，不宜用于测定I-、SCN-，因为AgI、AgSCN沉淀具有较强的吸附作用，从而产生较大的测定误差。 课堂互动 请您分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在pH＝4的溶液中测定NaCl； 2.在氨碱性溶液中测定NaCl； 3. 测定PbCl2。 第二节 银量法 请您分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在pH＝4的溶液中测定NaCl； 溶液的酸度 K2CrO4指示剂法只能在中性或弱碱性（pH 6.5~10.5）溶液中进行。若溶液为酸性（或pH ≤6.5）时，则 与H+结合，使下列平衡向右移动，导致化学计量点时 ，不能形成Ag2CrO4沉淀。 2CrO42-+2H+ 2HCrO4- Cr2O72-+ 2H2O 请您分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 2.在氨碱性溶液中测定NaCl； 滴定不能在氨碱性溶液中进行 因为AgCl和Ag2CrO4均能与NH3反应生成[Ag(NH3)2]+而使沉淀溶解。如果溶液中有氨存在时，须用酸中和，且控制溶液的pH在6.5~7.2之间，以防生成的铵盐分解产生氨。 3. 测定PbCl2。 排除干扰离子 溶液中能与 生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、Bi3+；对滴定测定有干扰，不能测定测定PbCl2 第二节 银量法 二、铁铵矾指示剂法 铁铵矾指示剂法是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂，NH4SCN或KSCN溶液为滴定液，在酸性溶液中测定可溶性银盐和卤素化合物的银量法，根据测定对象的不同，该方法可分为直接滴定法和返滴定法。 第二节 银量法 （一） 直接滴定法测定银盐 1.测定原理 以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]为指示剂，NH4SCN或KSCN溶液为滴定液，在酸性溶液中直接测定可溶性银盐的方法。终点时生成[FeSCN]2+配离子，使溶液呈棕淡红色。其反应式为： 第二节 银量法 2.滴定条件 （1）控制溶液的酸度：滴定应在酸性溶液中进行，一般用HNO3调节溶液的酸度在0.1~1mol/L之间。若酸度较低，则Fe3+易发生水解，影响滴定终点的确定。 （2）滴定过程中充分振摇：因为AgSCN沉淀易吸附Ag+，使溶液中的Ag+浓度降低，致使滴定未到达计量点溶液就会显色，使终点提前。 第二节 银量法 课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，想一想能用H2SO4和HCl吗? 为什么？ 第二节 银量法 铁铵矾指示剂法是用什么酸调节溶液的酸度？能用H2SO4和HCl吗? 一般用HNO3调节溶液的酸度在0.1~1mol/L之间。 不能用H2SO4和HCl，会生成Ag2SO4 AgCl沉淀杂质。 第二节 银量法 （二） 返滴定法测定卤素离子 1.测定原理 先向溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，与卤素离子反应生成卤化银沉淀，然后再以NH4Fe(SO4)2·12H2O为指示剂，NH4SCN或KSCN溶液为滴定液，滴定剩余的Ag+，其反应如下： 第二节 银量法 2.滴定条件 （1）在酸性条件下滴定：返滴定法与直接滴定法一样，需要在酸性（稀HNO3）溶液中进行，这样不仅可以防止Fe3+的水解，同时也可避免 等弱酸根离子的干扰。 第二节 银量法 （2）防止沉淀转化：用返滴定法测定Cl-时，须防止AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀。因为滴定至计量点时，AgCl和AgSCN两种沉淀同时存在于反应液中，由于AgCl的溶解度大于AgSCN的溶解度，此时若用力振摇将使AgCl沉淀溶解，产生的Ag+与SCN-结合生成AgSCN沉淀，促使生成的[FeSCN]2+分解，溶液的淡棕红色消失，使终点推后，产生较大的误差。 第二节 银量法 防止上