酸碱平衡及其在分析中的应用.ppt

第六章 酸碱平衡及其在分析中的应用;6.1.1 酸碱质子理论;精品资料; 你怎么称呼老师？ 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭 “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”;酸 质子+碱;酸HA H+ + A－（碱）;HCl = H+ + Cl－;HCO3－ H+ + CO32－;HAc H+ + Ac－; 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的酸和碱的方向进行。; 在水溶液中，布朗斯特酸（HA）的平衡表达式为： ;NH3 + H2O OH－+ NH4+;H2O + H2O H3O+ + OH－;6.1.2 酸碱平衡常数 ;同理：;Ka·Kb＝[H3O+][OH－]=Kw ; Ka1 Ka2 Ka3……，溶液中的H3O＋主要来自第一步反应。;HA2－+ H2O H2A－ + OH－;H3A + 3H2O 3H3O+ + A3－;6.2 酸碱平衡的移动 ; 当Ka一定，HA的浓度一定时，增加H+的浓度，平衡向左移动。 pH即酸度对弱酸离解平衡的影响叫做酸效应。 增加A－的浓度，平衡向左移动。 当溶液中加入原溶液中已有的离子而使化学平衡产生移动的现象，叫同离子效应。 ; 当溶液中同时加入弱酸与它的共轭碱（如HA—A－），所组成的溶液，叫缓冲溶液。 ;常见的缓冲溶液有：;HAc—NaAc; 当适量稀释此溶液时，由于C(HAc)、C(Ac－)以同等倍数下降，比值C(HAc)/C(Ac－)不变，因此C(H+)、pH也不变。;6.2.2 盐效应 ; 离子自身的电荷数越高，所在溶液的离子强度越大，则γ的数值越小。;6.3 酸碱平衡中的计算; 分布分数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。; 系统中存在HAc和Ac－两种型体，其平衡浓度分别为[HAc]，[Ac－]。;C(HAc)= [HAc] + [Ac－]; [HAc] [HAc]+ [Ac－];HAc和Ac－的分布分数与溶液pH值的关系;可求不同pH值下，HAc与Ac－含量，可由不同HAc/ Ac－比值，求出溶液pH值。 ;2. 多元酸 ;;;草酸三种型体的分布分数与溶液pH值的关系;;;6.3.2 酸碱平衡计算中的平衡关系 ;浓度为c(mol·L－1)的H2CO3溶液的物料平衡为： ;2．电荷平衡 ;[Na＋]＋[H＋]＝[HCO3－]＋2[CO32－]＋[OH－] ;3. 质子条件 ;1.由物料平衡和电荷平衡求得质子条件。 2.由溶液中得失质子的关系求得质子条件。;Na2CO3水溶液： ; a.选质子基准态物质作为质子参考水准（零水准）。 （选择参与质子转移的大量存在的起始的酸碱组分和溶液分子） b.根据质子转移数相等的数量关系写出质子条件。 ;Na2CO3水溶液 ;6.3.3 一元酸（碱）溶液pH值的计算;1.一元弱酸溶液中[H+]的精确表达式;Ka[HA]≥20Kw (Kw项引入的误差≤5%) ;;同理，对一元弱碱A;;例：计算0.10mol·L－1 NH3溶液的pH值。;6.3.4 两性物质及缓冲溶液的酸度计算 ;酸式盐NaHA ;;当Ka2·[HA－]＞20Kw时， ;2. 缓冲溶液pH值的计算;则Ca－[H+]≈Ca Cb+[H+]≈Cb;同理，对弱碱及其共轭酸组成的缓冲溶液： ; 一般配制缓冲溶液，常使Cb＝Ca，此时缓冲能力较强，所以选择的缓冲溶液pKa等于或接近于需控制的pH。 ;6.4 酸碱滴定分析;标准溶液：已知准确浓度、用来滴加的溶液 化学计量点：加入的滴定剂与被测物质按化学计量关系完全反应时。（等当点） 计量点一般根据指示剂的变色来确定。;滴定终点：停止滴定这一点。 滴定终点与计量点不一定恰好符合，它们之间存在着一个很小的差别，称为“滴定误差”也叫“终点误差”。;6.4.1 酸碱指示剂;红色（醌式）;用HIn表示有机酸类指示剂：;平衡常数：;[In－] [HIn];[In－] [HIn];指示剂变色的pH范围;混合指示剂：;选择指示剂的原则是： ;6.4.3 酸碱滴定法的基本原理;（一） 强碱滴定强酸或强酸滴定强碱;整个滴定过程可分为4个阶段：;1．滴定前;2．滴定开始至化学计量点前;加入NaOH溶液19.80mL时，