化学反应工程二气固相催化反应本征及宏观动力学资料.ppt

第二章 气-固相催化反应本征及宏观动力学;主要内容;1) 活性组分：真正起催化作用的组分。; 作用： 1）提供有效表面和适合的孔结构 2）使催化剂获得一定的机械强度 3）提高催化剂的热稳定性 4）提供活性中心 5）与活性组分作用形成新的化合物 6）节省活性组分用量; 分类：;3) 助催化剂(促进剂)：本身没有活性，但能改善催化剂效能。;3、催化剂的制备;3) 制备固体催化剂煅烧的目的是：;5) 催化剂的开工和停工;4、固体催化剂的孔结构;2) 比孔容：每克催化剂内部微孔的容积Vg，cm3/g;实验测定——氦-汞置换法;6) 孔隙率：指催化剂颗粒孔容积占整个催化剂体积的百分率。;1;1;化学吸附与物理吸附;1;1;气固相催化反应本征动力学的理论基础是化学吸附理论。;1;1;1;1;吸附等温方程有两类： 1）理想吸附层（均匀表面吸附）模型； 2）真实吸附层（不均匀表面吸附）模型 均匀表面吸附等温方程 模型基本假设： 1）催化剂表面是均匀的； 2）吸附分子间没有相互作用; 3）吸附和脱附可以建立动态平衡.;1;1;1;1;1;1;不均匀表面吸附等温方程实际催化剂表面的不均匀性造成：1）吸附活化能和脱附活化能随表面覆盖度的改变而改变2）不同表面覆盖度时吸附能力不同 ; 关于Ea，Ed与表面覆盖度的关系，有不同的假设。应用最广的是由特姆金（Temkin）提出的理论。他认为：对于中等覆盖度的不均匀表面，在吸附过程中，随表面覆盖度的增加，吸附活化能线性增加，脱附活化能线性下降，即： ;将吸附和脱附活化能代入净吸附速率的表达式中;;;将焦姆金吸附等温方程代入速率方程中：;1;1;1;1;1;表面反应处于平衡;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;三、不均匀表面吸附动力学方程;注意：其中H2和NH3都不被吸附，为操作分压，只有N2被 吸附，而且属控制步骤，需由平衡常数确定，即;由实验测得：;令：;;当表面反应为控制步骤时，试推演不均匀表面吸附动力学方程。;令：;小结： （1）变换反应体系中，水解反应为快反应，;3、过程为单组分产物的脱附控制——动力学方程形式为;1;多相催化反应速率方程推???步骤;说 明;1;CA;1;1;1;1;1;1;1;（1）双组分气体混合物中的分子扩散系数 设有A、B两组分气体混合物，无流动，作一维扩散。则A在x方向的扩散通量为： ;1;1;3;2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散;1;1;1;1;1;1;2.3 气－固相催化反应宏观过程与催化剂颗粒内气体的扩散;1;1;1;1;1;1;CA;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;1;2、非中空任意形状催化剂一级反应中的西勒模数 1）球形 体积 ;2）两端封闭圆柱体;3）圆形薄片;表 2-2 不同形状催化剂一级不可逆反应的;对于一级不可逆反应，内扩散有效因子与颗粒的几何形状基本无关，都可以（近似）按球形颗粒计算内扩散有效因子。; 3、非一级反应的简化近似解;复杂性;4、多组分非一级反应等温催化剂内扩散有效因子的计算模型;5、粒度、温度和转化率对内扩散有效因子的影响;对内扩散有效因子;;;1;3;1;2) 连串反应;传热方式——以传导传热为主;对微元壳体作热量衡算：;联立（2-38）和（2-78）式;——催化剂颗粒内组分的浓度差与温度差的关系;速率常数对 温度敏感性;结果分析：;3、多重反应非等温催化剂的内扩散过程和选择率;2.5 气－固相间热、质传递过程对总体速率的影响; 外扩散有效因子的定义; 1、等温、ζ＝1条件下外扩散过程对总体速率的影响  当ζ＝1时，总体速率为：;2.一级不可逆反应;1;1;1;1;1;1;;（2）计算结果表明：轴向反应器和径向反应器不同。;2. 本征动力学研究中如何消除外扩散影响的方法;2.6 固体颗粒催化剂的工程设计;3、异形催化剂的形状及优势;二、活性组分不均匀分布催化剂;三、颗粒催化剂的孔径分布及内表面设计;2.7 气-固相催化反应宏观动力学模型;;2.8 固体催化剂的失活;小 结;小 结;1;1;小 结;1;1