药一 第三章 27分.doc

第一节 绪论 ·鹧鸪氨酸(驱虫)； 天花粉蛋白(引产)； 茯苓多糖、猪苓多糖(抗肿瘤)； ·中药化学成分的提取： ①浸渍法：适于遇热不稳定、易破坏或挥发性成分及含淀粉、粘液质、 树胶、果胶较多的中药。（泡、不加热） ②渗漉法：提取效率高于浸渍法，不加热。 ③煎煮法：必须以水为溶剂。对含挥发性和加热易分解易破坏成分不易用。 ④回流提取法：用有机溶剂、加热。不适用遇热易破坏成分，溶剂消耗大。 ⑤连续回流提取法：索氏提取器，提取效率高，节省溶剂，加热。 ⑥水蒸气蒸馏法：适用于具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏。 ⑦升华法：固→气，升华性。如：樟脑、咖啡因。 ⑧超声提取法：空化效应和搅拌作用。 ⑨超临界流体萃取法：最常用CO2作为超临界流体萃取的物质。 优点：低温下提取，对“热敏性”成分尤其适用。 缺点：对极性大化合物提取效果较差，设备造价高。 ·根据物质溶解度差别进行分离： 结晶及重结晶：利用混合物中各成分在溶剂中溶解度差异。 结晶的关键：选择合适的溶剂。 溶剂的选择：a不与重结晶物质发生化学反应。 b在较高温度时能够溶解大量的待重结晶物质； 而在室温或更低温度时，只能溶解少量待重结晶物质； c对杂质的溶解度或者很大或者很小； d溶剂的沸点低，容易挥发，易与结晶分离除去； e无毒或毒性很小，便于操作。 ·化合物结晶纯度的判定方法： a结晶形态与色泽：结晶均匀、一致； b熔点与熔距：熔点明确、熔距敏锐（1~2℃） c薄层(纸)色谱法：三种以上展开剂展开，呈单一斑点； d高效液相色谱法(HPLC)、气象色谱(GC)显示单一峰。 ·利用两种以上不同溶剂极性差异分离： ①水提醇沉法：在药材浓缩的水溶液(大)中加入数倍量的乙醇稀释。 （沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质）。 ②醇提水沉法：在药材浓缩的醇提液(小)中加入数倍量的水稀释。 （沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性）。 ·利用酸碱性进行分离： ①酸提碱沉：生物碱提取分离。 ②碱提酸沉：酚、酸类成分的提取分离。 ·根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离： ①液-液萃取：分离原理-根据分配系数K值不同而达到分离。 ②液-液分配柱色谱： 正向分配色谱：固定相极性＞流动相极性； 固定相：氰基(-CN)与氨基(-NH)； 多用于分离极性较大的成分。 反向分配色谱：固定相极性＜流动相极性； 固定相：石蜡油、RP-2、RP-8、RP-18； 多用于分离极性较小的成分。 ·根据物质的吸附性差别进行分离： ①物理吸附特点：无选择性，过程可逆，应用最广。 如：硅胶、氧化铝、活性炭。 ②化学吸附特点：有选择性，吸附十分牢固，不可逆。 如：碱性氧化铝：对酚酸类吸附性强； 强酸性硅胶：对生物碱吸附强。 ③半化学吸附特点：介于物理吸附与化学吸附之间。 如：聚酰胺(氢键吸附)。 ·物理吸附基本规律—相似者易于吸附 ①硅胶、氧化铝—极性吸附剂。 ②活性炭—非极性吸附剂。 ·极性大小/强弱的三个因素：偶极矩、极化度、介电常数。（偶极度介意） ·极性大小排列：石油醚＜己烷＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜乙醚＜三氯甲烷 ＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水。 （水为大在最右边，甲乙丙丁紧随后，乙酸乙酯在中间，三姨考二本四几十） ·吸附柱色谱用于物质分离的注意事项： 酸性物质用硅胶，碱性物质用氧化铝；TLC组分Rf达到0.2~0.3时。 ·聚酰胺柱层析：吸附原理为“氢键吸附”，聚酰胺不溶于水及常用有机溶剂。 吸附规律：a酚羟基数目：酚羟基数目越多吸附力越强； b酚羟基所处的位置：易于形成分子内氢键，则吸附力减弱； c分子芳香化程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。 ·大孔吸附树脂法：吸附原理：物理吸附(范德华力、氢键吸附)和分子筛性能。 ·根据物质的沸点进行分离：分馏法—利用沸点的差别进行提取分离。