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中国氟化工现状及未来对萤石资源需求
世界氟化工诞生迄今已有近 80 年的历史,生产几十大类数千个品种的产品。在经历了几十年的发展、竞争、整合后,形成了以美国、欧洲、日本等七大跨国
公司为主的格局。 目前,全球氟化工产品总量约 250 万吨, 销售额已逾 210 亿美元,近 5 年来的年平均增长率达 3.5%。七大跨国公司的产品占世界氟材料产量 的 80%,占其它氟化学品的 70%。其中美国约占总销售额的 35%,欧洲占 25%, 日本占 17%,中国占 10%左右。
一 中国氟化工行业的现状
氟化工产业因其产品性能优异,广泛应用于军工、航天航空、冶金、电子、纺织、轻工、医药和农业等方面,也是其它工业门类不可或缺的配套材料,而成为迅速发展的化工领域。
中国的氟化工产业起步于二十世纪五十年代, 半个世纪来经历了三个发展阶段:五十年代末至七十年代末, 是自力更生建立氟化工基础阶段; 八十年代初至九十年代中,进入产业化开发并与国外公司开展交流合作阶段; 九十年代中至今, 是氟化工行业资产结构改变和大发展的时期。
氟化工产品主要分为四大类,即无机氟化物、含氟精细化学品、 ODS 及 其替代品、含氟聚合物。
无机氟化物
氟化氢( HF )
氟化氢(或氢氟酸)是氟化工的基础产品,其主要原料是萤石。
2004 年我国氟化氢总产量为 35.4 万吨,总生产能力近 50 万吨。近 5 年间的年平均消费增长速度为 12%,年增长速度超过 18%。需求的增长主要来自有机氟产品生产的拉动,即氟烃原料 HCFC-22 与氟聚合物 PTFE 的高速增长。
目前,我国有机氟工业约占氟化氢总消耗量的 56%,其次是金属铝行业占30%,再其次是其它的无机氟化盐、石油烷烃催化、金属酸洗等。
近几年,中国的氟化氢出口增速很快, 2001 年为 1.7 万 吨, 2004 年 为 6.8
万吨,预计 2005 年将超过 8 万吨。
无机氟化盐
无机氟化盐中包括氟化氢铵、氟化钾、氟硅盐酸等。其中相当大部分是氟化铝与冰晶石。
氟化铝和人造冰晶石是电解制铝的重要原料, 用以降低熔点和提高电解质的电导率。
氟化氢铵用于化工、冶金、食品等行业,用于杀菌剂、特种玻璃和建筑物的清洗剂、工业清洁剂、酸中和剂等。
氟化钾则主要用在有机氟化合物生产中作氟化剂, 如氟苯等。还用于焊接剂、除锈剂等。我国含氟医药和农药近几年发展很快,使氟化钾需求增长。
氟硅酸钠是以生产磷肥过程中的副产物来合成, 主要用于建筑业中耐酸混凝土和耐酸胶泥凝固剂。
其它还有用于石油化工催化剂的三氟化硼,合成碘代烷的 IF5 用于浓缩铀。目前,我国的无机氟化盐的生产能力约 40 万吨/年,产量约 25 万吨/年。
元素氟与特种含氟气体
中国在氟气的开发、应用研究上与国外先进国家相比差距较大,未得到有效的利用。
特种含氟气体 近十年来在国外得到很大的重视与应用,如三氟化氮( NF3) 是半导体和液晶面板制备中普遍使用的清洁剂。
四氟化碳( CF4)是目前微电子工业中用量最大的等离子蚀刻气体;六氟化硫( SF6)主要用于高压绝缘,也用于干蚀剂与清洗剂;其它还有四氟化硫、六氟化钨等。
含氟精细化学品
含氟中间体 在含氟精细化学品中占有重要的位置, 主要的芳香族氟化物有氟苯、3-氯-4-氟苯胺,邻、对 -氟苯胺, 2, 4-二氯氟苯等。
我国含氟中间体生产能力已达 2 万吨以上。含氟芳香族化合物已大量出口, 在国际市场上占有较大的比例。 目前普通品种的含氟芳香族化合物已过剩, 且生产过程中三废严重, 近年来,一些有实力的厂家正转向脂肪族或脂肪族氟化物中间体的开发。
含氟医药 以其特有的生理活性和高活性,日益受到生命工程学科的关注,国
外已有几百种含氟药物投放市场, 以杂环和芳香族为多。 重要的含氟药物有: 氟
消炎剂、含氟中枢神经药物、含氟吸入麻醉剂、抗癌剂、抗忧郁药、减肥药及人造血液等。
我国已开发的医药有氟哌酸、氟康唑等十多种,生产能力约 7000 吨,生产厂家有几十家。
含氟农药 因其特有的高活性和高选择性,可以减少施药量,尽量抑制农药对环境的影响。国外已开发有近 200 个品种,其中 70 多种已工业化,国内有伏草隆、氟乐灵、乙氧氟草醚、除虫脲等实现了工业化生产,但含氟农药的品种、数 量都满足不了市场需求,每年均需大量进口。
含氟染料 中氟元素的引入能增强染料的光泽和艳度,提高其耐晒、耐水、耐有机溶剂的性能。国内在含氟染料方面有大红色基 VD ,桔红色基 RD,热敏染料等品种。
含氟表面活性剂 是含氟精细化学品中用途十分广泛的产品,其表面张力很低,有优秀的疏水疏油性。其主要产品有:织物整理剂、脱模剂、消泡剂、金属表面处理剂、灭火剂、塑料改性剂、石油开采渗透剂等。
其它含
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